一种联苯衍生物光引发剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115850207A(43)申请公布日2023.03.28(21)申请号202211555072.3(22)申请日2022.12.06(71)申请人天津久日新材料股份有限公司地址300403天津市北辰区双辰中路22号(72)发明人张齐史明明朱熹文董月国吴倩丽赵国锋(51)Int.Cl.C07D295/135(2006.01)C08F2/48(2006.01)权利要求书4页说明书16页(54)发明名称一种联苯衍生物光引发剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种联苯衍生物光引发剂及其制备方法和应用，所述光引发剂以取代或未取代的联苯为核心，两侧苯环上连接氨基酮类活性基团作为生色团，相较于光引发剂369，其具有较高的光固化活性，且在光固化涂层中迁移率低、在树脂单体中溶解性较好；上述光引发剂的合成方法以2‑二甲基胺‑1‑(4‑吗啉苄苯基)丁酮和取代或未取代的双苄卤联苯为原料，经成盐和重排反应得到目标光引发剂，合成方法简单，目标产物的收率及纯度均较高，便于工业化应用。CN115850207ACN115850207A权利要求书1/4页1.一种联苯衍生物光引发剂，其特征在于，所述光引发剂的结构通式如下式a所示；其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立的选自H、C1～C6的烷基或C1～C6的烷氧基。2.根据权利要求1所述的光引发剂，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立的选自H、C2～C4的烷基或C1‑C4的烷氧基，且不都为H。3.根据权利要求1或2所述的光引发剂，其特征在于，所述光引发剂的结构式如下所示；2CN115850207A权利要求书2/4页3CN115850207A权利要求书3/4页4.根据权利要求1‑3任一项所述的光引发剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)在惰性气氛保护下，将式b化合物、溶剂及2‑二甲基胺‑1‑(4‑吗啉苄苯基)丁酮混合，升温进行反应，反应结束后脱溶，得到双季铵盐粗品；其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立的选自H、C1～C6的烷基或C1～C6的烷氧基，X选自Br或Cl；(2)在步骤(1)得到的双季铵盐粗品中加入水和有机溶剂，析出固体，固液分离，得到固体；(3)将步骤(2)得到的固体产物与溶剂、碱液混合，进行重排反应，得到式a所示光引发剂。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中惰性气氛选自氮气、氦气或氩气中的任意一种或至少两种的组合；优选地，步骤(1)中溶剂选自DMF和/或DMAC；优选地，步骤(1)中式b化合物、2‑二甲基胺‑1‑(4‑吗啉苄苯基)丁酮的摩尔量之比为1:(2.5～2.8)；优选地，步骤(1)中升温进行反应的温度为60℃‑80℃，优选为70℃～75℃。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中有机溶剂选自二氯乙烷和/或甲苯；优选地，步骤(2)中加入水和有机溶剂的体积之比为0.25～0.35:1。7.根据权利要求4‑6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中溶剂选自二氯乙烷和/或甲苯；优选地，步骤(3)中碱液选自氢氧化钠水溶液和/或氢氧化钾水溶液，优选浓度为3wt％～10wt％的氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液；优选地，步骤(3)中重排反应的温度为60℃～70℃。8.根据权利要求4‑7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中重排反应结束后还包括冷却、分液、水洗、浓缩，重结晶，得到固体光引发剂；4CN115850207A权利要求书4/4页优选地，所述分液得到有机相，之后将有机相水洗；优选地，所述浓缩得到固体；优选地，所述重结晶的方法包括：将浓缩得到的固体加入低级醇中，加热回流，降温，固液分离，淋洗，得到固体光引发剂。9.根据权利要求4‑8任一项所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在氮气气氛保护下，将式b化合物、DMF及2‑二甲基胺‑1‑(4‑吗啉苄苯基)丁酮混合，其中，式b化合物、2‑二甲基胺‑1‑(4‑吗啉苄苯基)丁酮的摩尔比为1:(2.5～2.8)，升温至70℃～75℃进行反应，反应结束后在75℃～80℃下脱溶，得到双季铵盐粗品；其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立的选自H、C1～C6的烷基或C1～C6的烷氧基，X选自Br或Cl；(2)在步骤(1)得到的双季铵盐粗品中加入水和二氯乙烷，水和二氯乙烷的体积比为0.25～0.35:1，搅拌析出固体，抽滤，滤饼用二氯乙烷淋洗，得到固体；(3)将步骤(2)得到的固体置于反应容器中，机械搅拌，加入二氯乙烷、浓度为3～10wt％的氢氧化钠溶液混合，升温至60～70℃进行重排反应，之后冷却至室温，分液，有机相水洗，除杂，浓缩，得到固体，将固体与乙