一种新型无卤覆铜板及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115960437A(43)申请公布日2023.04.14(21)申请号202211619795.5C07F9/6571(2006.01)(22)申请日2022.12.15B32B17/02(2006.01)B32B15/14(2006.01)(71)申请人东营市赫邦化工有限公司B32B15/20(2006.01)地址257000山东省东营市东营港经济开发区东港路以西、港北一路以北(72)发明人田曙光杨亚东黄帅(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227专利代理师吴晓静(51)Int.Cl.C08L63/00(2006.01)C08K3/013(2018.01)C08K3/22(2006.01)C08K7/14(2006.01)C08G59/50(2006.01)权利要求书3页说明书16页(54)发明名称一种新型无卤覆铜板及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种无卤覆铜板，按原料质量份数计，包括90～110重量份的环氧树脂、100～300重量份的含磷胺双马固化剂、0.5～5重量份的促进剂、300～700重量份的溶剂以及150～400重量份的无机填料。本发明提供的具有特定配方和组成的无卤覆铜板，其中含有特定结构和组成的含磷胺双马固化剂，该固化剂以胺基为活性基团，氮元素含量高，与磷协同阻燃效果更好，而且氮元素在长链固化剂的主链上，具有更好相容性和稳定性。进一步的，该固化剂含有马来酰亚胺基团，使固化物具有优异的耐热性能。本发明再配以其他简单原料配方以及特定的压制工艺，从而得到了具有更加优异的耐热性能和综合性能的无卤覆铜板。CN115960437ACN115960437A权利要求书1/3页1.一种无卤覆铜板，其特征在于，按原料质量份数计，包括：2.根据权利要求1所述的无卤覆铜板，其特征在于，所述含磷胺双马固化剂具有如式(I)所示的结构：其中，所述R选自所述R1选自所述R2选自2CN115960437A权利要求书2/3页所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂和双酚F环氧树脂中的一种或多种；所述促进剂包括2‑甲基咪唑、咪唑、2‑乙基‑4‑甲基咪唑和2,4‑二甲基咪唑中的一种或多种；所述溶剂包括DMF、环己酮、丙酮、丁酮和丙二醇甲醚中的一种或多种；所述无机填料包括二氧化硅、硅微粉、云母粉、氢氧化镁、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或多种；所述含磷胺双马固化剂包括含磷胺酚醛固化剂。3.根据权利要求1所述的无卤覆铜板，其特征在于，所述含磷胺双马固化剂的活性基团包括胺基；所述含磷胺双马固化剂包含双马来酰亚胺结构；所述原料中还包括玻璃纤维布；所述含磷胺双马固化剂为用于环氧树脂的固化剂；所述含磷胺双马固化剂制备的环氧树脂固化物的Tg大于200℃；所述原料中不含有其他胺类固化剂；所述含磷胺双马固化剂为具有阻燃效果的含磷胺双马固化剂；所述阻燃效果具体为氮磷协同阻燃效果。4.根据权利要求1所述的无卤覆铜板，其特征在于，所述含磷胺双马固化剂的制备方法，包括以下步骤：1)将DOPO有机溶液、催化剂、异氰酸酯和有机溶剂混合后，进行反应，得到中间体溶液；2)将上述步骤得到的中间体溶液与二胺再次反应后，得到反应液；3)将上述步骤得到的反应液与双马来酰亚胺类化合物进行回流反应后，得到含磷胺双马固化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述DOPO有机溶液的溶剂包括甲苯、甲基异丁基酮、二甲苯、丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚和环己酮中的一种或多种；所述催化剂包括咪唑类化合物、季铵盐类化合物和三苯基膦类化合物中的一种或多种；所述异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种；所述有机溶剂包括甲苯、甲基异丁基酮、二甲苯、丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚和环己酮中的一种或多种；所述催化剂占所述DOPO和异氰酸酯总质量的比例为0.05wt％～0.2wt％；所述DOPO与异氰酸酯的摩尔比为(0.8～1.2)：1。6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括四丁基溴化铵；所述反应的温度为150～190℃；3CN115960437A权利要求书3/3页所述反应的时间为2～3h；所述混合的方式具体为，将催化剂和异氰酸酯预混合后，得到溶液，再将DOPO有机溶液滴加至溶液中进行混合；所述滴加的时间为1～3h；所述滴加的温度为150～190℃；所述DOPO与二胺的摩尔比为(0.8～1.2)：1；所述二胺包括苯二胺、4,4’‑二氨基‑3,3’‑二甲基联苯、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、双酚A型二醚二胺和3,3’‑二甲基‑5,5’‑二乙基‑4,4’‑二氨基二苯甲烷中的一种或