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突破36离子浓度大小比较【突破必备】分析溶液中微粒浓度关系的思维模型2.微粒浓度大小的比较(1)多元弱酸溶液根据多步电离分析如在H3PO4的溶液中c(H+)>c(H2POeq\o\al(-4))>c(HPOeq\o\al(2-4))>c(POeq\o\al(3-4))。(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析如Na2CO3的溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-3))。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a.NH4Clb.CH3COONH4c.NH4HSO4。c(NHeq\o\al(+4))由大到小的顺序是c>a>b。(4)混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析如电解因素、水解因素等。如相同浓度的NH4Cl溶液和氨水等体积混合后由于氨水的电离程度大于NHeq\o\al(+4)的水解程度所以溶液中离子浓度顺序为:c(NHeq\o\al(+4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。3.有关溶液中粒子浓度的变化图像分类(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数醋酸的pH大加水稀释到相同的pH盐酸加入的水多加水稀释相同的倍数盐酸的pH大加水稀释到相同的pH醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的电离程度:d>c>a=b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的电离程度:a>b(4)分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数δ1为CH3COO-分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(-4)分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2-4)分布系数随着pH增大溶质分子浓度不断减小离子浓度逐渐增大酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度巧抓“四点”突破图象中的“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点生成什么溶质溶液的酸碱性是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点生成什么溶质哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点溶质是什么判断谁多、谁少还是等量。【真题示例】【真题示例1】(2018江苏卷)(双选)H2C2O4为二元弱酸Ka1(H2C2O4)=5.4×10−2Ka2(H2C2O4)=5.4×10−5设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-4))+c(C2Oeq\o\al(2-4))。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L−1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.0.1000mol·L−1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000mol·L−1+c(C2Oeq\o\al(2-4))+c(OH−)−c(H2C2O4)B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2Oeq\o\al(2-4))>c(H+)C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol·L−1+c(C2Oeq\o\al(2-4))−c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH−)−c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4−)【答案】AD【解析】A项H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-4))+2c(C2Oeq\o\al(2-4))+c(OH−)0.1000mol·L−1H2C2O4溶液中0.1000mol·L−1=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-4))+c(C2Oeq\o\al(2-4))两式整理得c(H+)=0.1000mol·L−1−c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-4))+c(OH−)A项正确;B项c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4HC2Oeq\o\al(-4)既存在电离平衡又存在水解平衡HC2Oeq\o\al(-4)水解的离子方程式为HC2Oeq