含有tert-butyl的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物及其制备.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102093425A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102093425A(43)申请公布日2011.06.15(21)申请号201010572746.1(22)申请日2010.12.04(71)申请人西北师范大学地址730070甘肃省兰州市安宁区安宁东路967号(72)发明人袁建超刘玉凤王学虎梅铜简(74)专利代理机构甘肃省知识产权事务中心62100代理人张英荷(51)Int.Cl.C07F15/04(2006.01)C08F10/02(2006.01)C08F4/70(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称含有tert-butyl的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物及其制备(57)摘要本发明公开了一类含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物，该配合物在2,6-二甲基苯胺基团对位引入强供电子、大体积基团tert-butyl，赋予配合物较高的催化活性。在催化乙烯聚合中，该配合物与助催化剂氯化二乙基铝组成复合催化体系，表现出较高的活性；而且，所得的聚乙烯支化度也有较大程度的提高。CN1029345ACCNN110209342502093432A权利要求书1/1页1.一类含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物，其结构式为：R=An或CH3。2.如权利要求1所述含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备方法，包括以下工艺步骤：（1）α-二亚胺配体的制备：以无水甲醇为溶剂，以无水甲酸为催化剂，将4-叔丁基-2,6-二甲基苯胺与苊醌或2,3-丁二酮以2:1~3:1的摩尔比混合，于40~60℃下回流反应12h~48h后，除去溶剂，析出固体沉淀，用甲醇洗涤，得粗产品，然后用C2H5OH/CHCl3混合溶剂重结晶，真空干燥得配体；（2）α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备：在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将α-二亚胺镍（Ⅱ）配体与1,2-二甲氧基乙烷溴化镍以1:1~1:2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应8h~24h后，过滤悬浮液，所得的母液在真空下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物。3.如权利要求2所述含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，无水甲酸的用量为4-叔丁基-2,6-二甲基苯胺质量的20~80%。4.如权利要求2所述含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述C2H5OH/CHCl3混合溶剂中，C2H5OH与CHCl3的体积比为20:1~1:1。5.如权利要求1所述含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。6.如权利要求5所述含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用，其特征在于：所述配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:100~1:5000的摩尔比组成复合催化体系。2CCNN110209342502093432A说明书1/9页含有tert-butyl的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物及其制备技术领域[0001]本发明属于高分子技术领域，涉及一类后过渡金属催化剂α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物，尤其涉及含有强推电子基、大体积tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物。本发明还涉及该配合物的制备和作为催化剂在乙烯聚合中的应用。[0002]背景技术自Brookhart等发现了含α-二亚胺配体的Ni（Ⅱ）和Pd（Ⅱ）配合物可以使α-烯烃聚合成高分子量的聚合物以来，后过渡金属催化剂引起了科学家们广泛的关注。由于后过渡金属催化剂的一个显著特征是中心金属原子亲电性弱，耐杂原子的能力强，所以该类催化剂不仅可以用于乙烯的均相聚合，还可用于烯烃和极性单体的共聚，从而生产出性能优异的功能化聚烯烃材料。较前过渡金属催化剂相比，后过渡金属催化剂还具有催化活性高，主催化剂易于合成、性能稳定，属于单一活性中心催化剂等优点。[0003]发明内容[0004]本发明的目的是提供一类2,6-二甲基苯胺基团对位含有强推电子基、大体积tert-butyl基团的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物。[0005]本发明的另一目的是提供一种制备上述α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备方法。[0006]本发明再一目的就是提供上述α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。[0007]一、α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物t本发明的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的结构简式为：NiBr2[(2,6-Me-4-Bu)2DABAn]或t[NiBr2(2,6-Me-4-Bu)2DABMe)]。[0008]其结构式为：R=An或CH3本发明的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物是在2,6-二甲基苯胺基团对位引入强供电子基、大体积基团tert-