两步官能团反应联用制备长支链聚乳酸树脂的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102453250A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102453250A(43)申请公布日2012.05.16(21)申请号201010522067.3(51)Int.Cl.(22)申请日2010.10.25C08G63/91(2006.01)C08G63/06(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人刘建叶乔金樑张师军郭梅芳王小兰王海波(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人赵宇权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书66页页附图附图22页(54)发明名称两步官能团反应联用制备长支链聚乳酸树脂的方法(57)摘要本发明提供一种两步官能团反应联用制备长支链聚乳酸的方法，涉及聚合物加工技术领域。两步官能团反应联用制备长支链聚乳酸树脂的方法，包括以下步骤：(1)将聚乳酸树脂熔融；(2)其后加入抗氧剂、酸酐类多官能单体、环氧类多官能单体并混合至均匀；(3)之后熔融共混直至反应结束后停止，制得长支链聚乳酸；其中，以线形聚乳酸树脂为100重量份数计，所述抗氧剂为0.1～0.5份，酸酐类多官能单体为0.1～1份，环氧类多官能单体0.1～1份；所述环氧类多官能单体为官能度≥3的环氧类官能单体。该方法使得反应速率提高了5-10倍；得到的长支链聚乳酸产物支化效果相当显著，熔体强度和粘度得到了很大提高，可使得产物材料达到了成型加工的要求，能够根据制品需要容易地进行拉膜、发泡等过程；而且可以通过调控单体比例及反应温度在一定程度上控制产物的支化程度及熔体强度。CN102453ACN102453250A权利要求书1/1页1.一种两步官能团反应联用制备长支链聚乳酸树脂的方法，包括以下步骤：(1)将聚乳酸树脂熔融；(2)其后加入抗氧剂、酸酐类多官能单体、环氧类多官能单体并混合至均匀；(3)之后熔融共混直至反应结束后停止，制得长支链聚乳酸树脂；其中，以聚乳酸树脂为100重量份数计，所述抗氧剂为0.1～0.5份，酸酐类多官能单体为0.1～1份，环氧类多官能单体0.1～1份；所述环氧类多官能单体为官能度≥3的环氧类官能单体。2.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：以线形聚乳酸树脂为100重量份数计，所述酸酐类多官能单体为0.3～0.6份，环氧类多官能单体0.5～1份。3.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述酸酐类多官能单体选自以下物质中的至少一种：邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、偏苯四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四甲酸二酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、十二烷基代顺丁烯二酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甘油三偏苯三酸酐、环戊烷四酸二酐。4.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述环氧类多官能单体选自以下物质中的至少一种：三环氧丙基异氰尿酸、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基对氨基苯酚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′二氨基二苯基甲烷、均苯三酚三缩水甘油醚、均苯四甲酸四缩水甘油酯、1，1′，2，2′-四(对羟基苯基)乙烷四缩水甘油醚、间苯二酚缩甲醛四缩水甘油醚、双间苯二酚缩甲醛四缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯齐聚物。5.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。6.根据权利要求5所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述的抗氧剂选自以下物质中的至少一种：1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。7.根据权利要求1～6之任一项所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述酸酐类多官能单体与环氧类多官能单体的重量比为(0.3～0.8)∶1。8.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中熔融温度为210-240℃。9.根据权利要求1所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述步骤(3)中熔融共混时间为5～30分钟。10.根据权利要求8或9所述的制备长支链聚乳酸树脂的方法，其特征在于：所述方法所采用密炼机；将所述线形聚乳酸树脂在210-240℃温度下加入转速10-20rpm的密炼机，恒温待其熔融后加入所述抗氧剂、酸酐类多官能单体及环氧类多官能单体并混合均匀；继而将密炼机转速升至60-100rpm，熔融共混直至反应结束后停止，制得长支链聚乳酸。2CN102453250A说明书1/6页两