长支链共聚树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105924557A(43)申请公布日2016.09.07(21)申请号201610322874.8(22)申请日2016.05.16(71)申请人佳易容相容剂江苏有限公司地址226407江苏省南通市如东县洋口镇化学工业园区(72)发明人张鹏朱延谭刘志强田冶(74)专利代理机构上海汉声知识产权代理有限公司31236代理人郭国中(51)Int.Cl.C08F212/10(2006.01)C08F220/44(2006.01)C08F222/14(2006.01)C08F2/18(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称长支链共聚树脂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种长支链共聚树脂制备方法：将芳香族乙烯基单体、丙烯腈系单体、支化试剂、油溶性引发剂、分子量调节剂，一步加入含有分散剂的去离子水中，搅拌均匀后，在65～80℃下进行聚合反应至无单体回流和粒子硬化后，升温至95℃进行熟化；出料并进行过滤和清洗、干燥后，得到所述长支链共聚树脂。本发明选用悬浮法工艺路线合成长支链共聚物工艺控制简单，产品收率高，组成稳定。CN105924557ACN105924557A权利要求书1/1页1.一种长支链共聚树脂，其特征在于，包括按重量百分数计的如下组分：2.如权利要求1所述的长支链共聚树脂，其特征在于，所述芳香族乙烯基系单体选自苯乙烯单体、α-甲基苯乙烯单体、α-氯苯乙烯单体或p-甲基苯乙烯单体中的至少一种。3.如权利要求1所述的长支链共聚树脂，其特征在于，所述丙烯腈系单体选自丙烯腈单体和α-甲基丙烯腈单体中的至少一种。4.如权利要求1所述的长支链共聚树脂，其特征在于，所述支化试剂为多烯烃丙烯酸酯系单体。5.如权利要求4所述的长支链共聚树脂，其特征在于，所述支化试剂选自二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸丁二醇酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。6.如权利要求1所述的长支链共聚树脂，其特征在于，所述分散剂为无机分散剂或者有机分散剂。7.一种如权利要求1～6中任意一项所述的长支链共聚树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将芳香族乙烯基单体、丙烯腈系单体、支化试剂、油溶性引发剂、分子量调节剂一步加入含有分散剂的去离子水中，搅拌均匀后，在65～80℃下进行聚合反应至无单体回流和粒子硬化后，升温至95℃进行熟化；出料并进行过滤和清洗、干燥后，得到所述长支链共聚树脂。2CN105924557A说明书1/5页长支链共聚树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是一种长支链共聚树脂及其制备方法，具体涉及一种由芳香族乙烯基单体、丙烯腈系单体、支化试剂共聚而成的多元共聚树脂及其制备工艺。背景技术[0002]近来，热塑性ABS树脂已被广泛用作汽车部件，电子电器设备等领域。所使用材料必须满足机械强度，耐热性以及尺寸稳定性等高要求。尤其，当通过挤出，吹塑工艺来模制树脂时，这些材料需要进一步满足高的熔融模量和延展性，同时不应产生型胚“垂延”现象。[0003]SAN主链引入长支链支化结构克服了线型共聚物树脂熔体粘度低，熔体弹性弱，应变软化等特点。在过去的十多年里长支链支化共聚物的合成一直是高分子科学界的研究热点。经过对现有技术的检索发现，1995年Frechet创造性地提出了由自引发单体经自缩合乙烯基聚合反应(SCVP)合成超支化聚苯乙烯的新方法。Matyjaszewski等以原子转移自由基聚合(ATRP)为手段，以氯甲基化苯乙烯为自引发单体，合成了超支化聚苯乙烯。然而，自引发单体的合成一般需经多步反应和分离，工艺繁琐，收率很低。中国专利CN103804557A公开了采用活性阴离子聚合手段，以二乙烯苯为支化单体原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成方法。由于活性阴离子聚合对反应条件要求苛刻，极少量的水分，氧气或杂质就会造成反应终止，后处理阶段需要大量有机溶剂对产物进行溶解，沉淀，既不环保，更不经济，产率较低，工业化前景渺茫。因此，探究一种可实现工业化生产，环保，高产率的合成线路一直是比较有挑战性的研究课题。发明内容[0004]针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种长支链共聚树脂及其制备方法。[0005]本发明是通过以下技术方案实现的：[0006]第一方面，本发明提供了一种长支链共聚树脂，其包括按重量百分数计的如下组分：[0007]3CN105924557A说明书2/5页[0008]所述芳香族乙烯基系单体选自苯乙烯单体、α-甲基苯乙烯单体、α-氯苯乙烯单体或p-甲基苯乙烯单体中的至少一种，其中优选苯乙烯。芳香族乙烯基单体含量低于45％不利于聚合反应温度控制，易发生爆聚，高于85％长支链共聚树脂物理机械