一种超支化羟基聚酯树脂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106565965A(43)申请公布日2017.04.19(21)申请号201610975961.3(22)申请日2016.11.07(71)申请人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清刘晚秋张凯旋(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人罗观祥(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C09D175/04(2006.01)C09D5/08(2006.01)权利要求书1页说明书16页附图1页(54)发明名称一种超支化羟基聚酯树脂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种超支化羟基聚酯树脂及其制备方法与应用。其制备方法是：1)按摩尔分数计，将1份二元酸酐和2-4份的多元醇混合于反应釜中，并加入对甲苯磺酸和有机溶剂于105-125℃氮气保护下反应；继续加入4-10份苯酐，反应2-3h；2)按摩尔分数计，在步骤1)制备的基质中加入6-10份环氧化合物，并加入催化剂和有机溶剂于105-130℃氮气保护下反应4-6h至酸值小于10mgKOH/g，降温出料；该树脂固体分达到70％以上，黏度为3000-12000mPa·s。采用该超支化羟基聚酯树脂制备的高固体含量双组份聚氨酯涂料，具有施工固含高，VOC含量低，涂膜硬度高、耐热性好和防腐蚀性能优异。CN106565965ACN106565965A权利要求书1/1页1.一种超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1)按摩尔分数计，将1份二元酸酐和2-4份的多元醇混合于反应釜中，并加入二元酸酐质量的0.1％-0.5％对甲苯磺酸和有机溶剂于105-125℃氮气保护下反应2-3h至体系透明；继续加入4-10份苯酐，反应2-3h；2)按摩尔分数计，在步骤1)制备的基质中加入6-10份环氧化合物，并加入催化剂和有机溶剂于105-130℃氮气保护下反应4-6h至酸值小于10mgKOH/g，降温出料，得到超支化羟基聚酯树脂；所述的催化剂为四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基溴化铵和四辛基溴化铵中的一种或多种混合物。2.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述多元醇为丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,4‐丁三醇、季戊四醇、双三羟甲基丙烷和双季戊四醇中的一种或多种混合物。3.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的二元酸酐为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‐二苯醚四甲酸二酐、3,3',4,4'‐二苯酮四羧酸二酐、4,4'‐(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛‐7‐烯‐2,3,5,6‐四羧酸二酐、环丁烷四甲酸二酐和3,3',4,4'‐联苯四羧酸二酐中的一种或多种混合物。4.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤2)所述的有机溶剂都为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸异丙酯和丁酮中的一种或多种混合物；步骤1)所述有机溶剂的用量为二元酸酐质量的2-4倍；步骤2)所述有机溶剂的用量为环氧化合物质量分数的80-150％。5.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的环氧化合物为环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、C12‐C14缩水甘油醚和叔碳酸缩水甘油酯中的一种或多种混合物。6.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的加入量为环氧化合物质量分数的0.5％-1.5％。7.根据权利要求1所述的超支化羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，以质量百分比计，所述超支化羟基聚酯树脂的原料组成为：多元醇7.6‐18.5％，二元酸酐4.4‐15.9％，苯酐20.2‐33.5％、环氧化合物17.1‐47.2％，对甲苯磺酸0.1‐0.5％，催化剂0.1‐0.5％，有机溶剂10‐20％。8.一种超支化羟基聚酯树脂，其特征在于：其由权利要求1‐7任一项所述制备方法制得，该羟基聚酯树脂羟基百分含量3‐9％，固体含量70‐85％，25℃下黏度为3000‐12000mPa·s。9.权利要求8所述高固体含量羟基聚酯树脂在涂料中的应用。10.根据权利要求9所述高固体含量羟基聚酯树脂在涂料中的应用，其特征在于：所述涂料含高固体含量羟基聚酯树脂和聚氨酯固化剂；所述的聚氨酯固化剂与高固体含量羟基聚酯树脂摩尔比NCO：OH＝1‐1.5:1；所述的聚氨酯固化剂为甲苯二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯/三羟甲基丙烷加成物和六亚甲基二异氰酸酯三聚体和缩二脲中的一种或多种混合物。2CN106565965A说明书1/16页一种超支化羟基聚酯树脂及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及一种聚酯树