一种可自愈合的超支化弹性材料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103333346A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103333346103333346A(43)申请公布日2013.10.02(21)申请号201310236366.4(22)申请日2013.06.14(71)申请人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人王小萍张雅莲贾德民(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人何淑珍(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书6页说明书6页附图2页附图2页(54)发明名称一种可自愈合的超支化弹性材料及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种可自愈合的超支化弹性材料及其制备方法。制备方法包括：将含有双键及羧基或酯基的第一组分与含有三个以上氨基的第二组分在-20~50℃的温度下反应1h~72h后；升温至室温~200℃、减压下继续反应1h~72h，产物经沉淀、过滤、分离、干燥，得到分子链末端为氨基的超支化聚合物；将分子链末端为氨基的超支化聚合物与第三组分多元酸或多元酸混合物或含端羧基的低聚物，在80~280℃温度下反应1h~120h，得到可自愈合的超支化弹性材料。本发明的超支化材料在室温下具有弹性，含有丰富的可形成可逆氢键的氨基和酰胺基，使材料在室温下具有可自愈合特性，且具有热塑性，可反复加工成型。CN103333346ACN10346ACN103333346A权利要求书1/1页1.一种可自愈合的超支化弹性材料的制备，其特征在于反应按如下方式进行：步骤a：将含有双键及羧基或酯基的第一组分与含有三个以上的氨基的第二组分在-20~50℃下反应，反应时间1h~72h后；升温至室温~200℃、0.03MPa~0.095MPa的真空度下继续反应1h~72h，将反应产物在沉淀剂中沉淀，经过滤、分离、干燥，得到分子链末端为氨基的超支化聚合物；步骤b:将步骤a得到的分子链末端为氨基的超支化聚合物与第三组分在80~280℃，反应时间为1h~120h后，得到目标产物；所述第三组分为多元酸中的一种以上或含端羧基的低聚物。2.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于所用的第一组分包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丁烯酸乙酯、二丙烯酸新戊二醇酯及它们的同系物、衍生物和异构体中的一种以上。3.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于所用的第二组分包括二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺及其它多乙烯多胺、多氨基芳香化合物、多氨基杂环化合物中的一种以上。4.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于所用的第三组分多元酸，包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、丁烯二酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸或植物来源的脂肪酸多聚物中的一种以上，植物来源的脂肪酸包括油酸、亚油酸、棕榈酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸中的一种以上。5.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于所用的第三组分含端羧基的低聚物，包括端羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体聚丁二烯橡胶、端羧基液体丁苯橡胶、端羧基液体聚戊二烯橡胶、端羧基丙烯酸酯类低聚物、端羧基低聚硅氧烷中的一种以上。6.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于反应原料第一组分与第二组分的摩尔比为1/20~20/1，分子链末端为氨基的超支化聚合物的-NH2基团与第三组分-COOH基团的摩尔比为1/10~10/1。7.根据前述权利要求1所述的可自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于步骤a用甲醇、乙醇、丁醇、异丁醇、四氯化碳、N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、氯仿、二甲基亚砜中的一种以上作为反应介质。8.根据前述权利要求1所述的自愈合超支化弹性材料的制备方法，其特征在于在步骤a中用丙酮、丁酮、乙醚中的一种以上作为沉淀剂。9.由权利要求1~8任一项所述制备方法制得的可自愈合超支化弹性材料，其特征在于该材料的玻璃化转变温度在室温以下，即在室温下具有弹性性质，且该材料在室温下具有可自愈合性。10.由权利要求1~8任一项所述制备方法制得的可自愈合超支化弹性材料，其特征在于该材料具有热塑性，能反复加工成型。2CN103333346A说明书1/6页一种可自愈合的超支化弹性材料及其制备方法技术领域[0001]本发明属于材料科学与技术领域，具体涉及一种可自愈合性能的超支化弹性材料及其制备方法。背景技术[0002]自愈合被定义为材料或表面不需