高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106519159A(43)申请公布日2017.03.22(21)申请号201610950587.1(22)申请日2016.10.27(71)申请人江西科技师范大学地址330013江西省南昌市昌北经济开发区枫林大道605号(72)发明人付长清申亮郭浩(74)专利代理机构南昌新天下专利商标代理有限公司36115代理人刘华(51)Int.Cl.C08G18/32(2006.01)C09D175/04(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，包括以下重量份的组分：多异氰酸酯：21.2～46.3份；柠檬烯基支化多元醇：53.3～77.9份；有机锡催化剂：0.3～1份；有机溶剂：25～60份。将柠檬烯基支化多元醇与多异氰酸酯溶于有机溶剂，加入有机锡催化剂，混合均匀后，置于30～150℃真空干燥2～6h后，即得。本发明利用柠檬烯环内双键与环外双键的活性差异，通过两步巯基-烯加成反应，先制备具有不同官能度的柠檬烯基支化多元醇，再与多异氰酸酯反应，将柠檬烯结构中脂环族六元环大量引入聚氨酯主链中，制得的聚氨酯具有较好的机械性能和耐水耐溶剂性能。本发明制备方法简单，反应条件温和。CN106519159ACN106519159A权利要求书1/1页1.一种高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于，它包括以下重量份的组分：多异氰酸酯：21.2份～46.3份；柠檬烯基支化多元醇：53.3份～77.9份；有机锡催化剂：0.3份～1份；有机溶剂：25份～60份。2.根据权利要求1所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述多异氰酸酯选自1,6-己二异氰酸酯(HDI)、HDI缩二脲或甲苯二异氰酸酯。3.根据权利要求1所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。4.根据权利要求1所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、四氢呋喃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯或二甲苯。5.根据权利要求1所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于，所述柠檬烯基支化多元醇的合成方法如下：1)将光引发剂和摩尔比为1:0.9～1:1.2的柠檬烯、单巯基醇溶于二氯甲烷后，置于1.8mW/Cm2紫外灯下，室温反应4～10h，所述光引发剂的用量为光引发剂和柠檬烯及单巯基醇总质量的0.5～2％，得到柠檬烯基不饱和醇；2)将光引发剂和摩尔比为4:1～1:1的柠檬烯基不饱和醇、多巯基化合物溶于二氯甲烷后，置于1.8mW/Cm2紫外灯下，室温反应8～36h，所述光引发剂的用量为光引发剂和柠檬烯基不饱和醇及多巯基化合物总质量的0.5～2％，得到柠檬烯基支化多元醇。6.根据权利要求5所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述单巯基醇选自2-巯基乙醇、3-巯基-1-丙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、3-巯基-1-己醇、6-巯基己醇和4-巯基-1-丁醇中任意一种或几种的混合物。7.根据权利要求5所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述光引发剂选自安息香二甲醚或2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。8.根据权利要求5所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯，其特征在于：所述多巯基化合物为1,6-己二硫醇、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯或季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯。9.一种根据权利要求1所述的高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯的制备方法，其特征在于：将柠檬烯基支化多元醇与多异氰酸酯溶于有机溶剂，加入有机锡催化剂，混合均匀后，注入到四氟乙烯板模具内，放置于30～150℃的真空干燥箱内2～6h后，得柠檬烯基聚氨酯。2CN106519159A说明书1/4页高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及聚氨酯的制备方法，具体地指一种高耐水性、耐甲苯性柠檬烯基聚氨酯及其制备方法。背景技术[0002]聚氨酯是一种应用广泛的高分子材料，主要由多元醇预聚体与多异氰酸酯加成聚合制得，通过改变原料种类及组成，可以大幅度地改变产品形态及其性能，可作为涂料、胶黏剂、纤维以及生物医用材料，在诸多工业领域具有广泛应用。现有聚氨酯的制备原料多为石化产品，随着环保要求的日渐提高和人类环保理念的不断增强，在聚氨酯工业中开发利用可再生资源；探索绿色合成技术、制备新型聚氨酯已成为发展聚氨酯材料的重要方向，并且越来越受重视，市场潜力巨大。[0003]目前，可再生资源在聚氨酯中的应用以植物油基多元醇为主，改性后的植物油基多元醇替代部分相应的石油基原料用于聚氨酯的制备，但