制备有机聚硅氧烷的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107001636A(43)申请公布日2017.08.01(21)申请号201680004197.3(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司720(22)申请日2016.07.2102代理人过晓东(30)优先权数据102015214502.62015.07.30DE(51)Int.Cl.C08G77/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08G77/18(2006.01)2017.06.14C08G77/06(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08G77/08(2006.01)PCT/EP2016/0674592016.07.21(87)PCT国际申请的公布数据WO2017/016988DE2017.02.02(71)申请人瓦克化学股份公司地址德国慕尼黑(72)发明人F·桑德迈尔G·勒塞尔M·普拉瑟权利要求书2页说明书19页(54)发明名称制备有机聚硅氧烷的方法(57)摘要本发明涉及通过由氯硅烷经三个阶段与醇和水反应至所需缩合程度来制备支化有机聚硅氧烷的部分或全部连续的方法，其中整个方法不需要使用额外的有机溶剂，不产生废水，且所述方法特别适用于非常活泼的氯硅烷或氯硅烷混合物的受控、无凝胶化的缩合。CN107001636ACN107001636A权利要求书1/2页1.完全连续的制备支化有机聚硅氧烷的方法，其中-在第一步骤中，在初步反应器中，至少一种氯硅烷与醇连续反应，以得到部分烷氧基化物，其中a)每摩尔可水解的氯使用0.1-2.0mol的醇，和b)所述醇含有不超过5重量％的水，和-在第二步骤中，将在第一步骤得到的部分烷氧基化物转移到作为第一反应单元的塔中，其中实施以下连续反应：a)与醇和水，或b)与醇、水和至少一种有别于第一步骤的氯硅烷的如下的其它氯硅烷：-其是较低挥发性的，即具有更高的沸点，和-可额外地具有较低的反应性，得到具有低缩合度的聚有机硅氧烷混合物(＝硅树脂中间体)，和-在第三步骤中，将来自第二步骤的硅树脂中间体转移到作为第二反应单元的连续环管反应器、或具有连续进料和排出的搅拌分批反应器或连接在连续体系中的搅拌釜级联中，其中实施以下反应：a)与醇和水，在催化痕量的氯化氢存在下，或b)与醇和水，在催化痕量的氯化氢存在下，并加入其它的烷氧基和/或羟基官能的有机聚硅氧烷或烷氧基和/或羟基官能的硅烷，得到最终产物，其是具有所需缩合度的支化有机聚硅氧烷，条件是在整个过程中除所使用的醇之外不使用其它溶剂，其中该醇可以只由一种醇或至少两种不同醇的混合物组成。2.半连续的制备支化有机聚硅氧烷的方法，其中-在第一步骤中，在初步反应器中，至少一种氯硅烷与醇连续反应，以得到部分烷氧基化物，其中a)每摩尔可水解的氯使用0.1-2.0mol的醇，和b)所述醇含有不超过5重量％的水，和-在第二步骤中，将在第一步骤得到的部分烷氧基化物转移到作为第一反应单元的塔中，其中实施以下连续反应：a)与醇和水，或b)与醇、水和至少一种有别于第一步骤的氯硅烷的如下的其它氯硅烷：-其是较低挥发性的，即具有更高的沸点，和-可额外地具有较低的反应性，得到具有低缩合度的聚有机硅氧烷混合物(＝硅树脂中间体)，和-在第三步骤中，将来自第二步骤的硅树脂中间体转移到作为第二反应单元的搅拌分批反应器中，其中实施以下反应：a)与醇和水，在催化痕量的氯化氢存在下，或b)与醇和水，在催化痕量的氯化氢存在下，并加入其它的烷氧基和/或羟基官能的有机聚硅氧烷或烷氧基和/或羟基官能的硅烷，得到了最终产物，其是具有所需缩合度的支化有机聚硅氧烷，2CN107001636A权利要求书2/2页条件是在整个过程中除所使用的醇之外不使用其它溶剂，其中该醇可以只由一种醇或至少两种不同醇的混合物组成。3.权利要求1和2中任何一项所述的方法，特征在于步骤1中的醇含有不超过4重量％的水。4.权利要求1-3中任何一项所述的方法，特征在于，在第二步骤中得到的含盐酸的塔的顶部馏出物被冷凝，并在刚好低于初步反应器的反应混合物的进料点之处被返回到塔中，使得其不进入塔的底部，因此从反应体系中完全除去塔中释放的盐酸，从而，在反应塔底部得到硅树脂中间体，无需进一步的后处理，残留的盐酸含量小于100ppm。3CN107001636A说明书1/19页制备有机聚硅氧烷的方法[0001]本发明涉及通过由氯硅烷经三个阶段与醇和水反应至所需缩合程度来制备支化有机聚硅氧烷的部分或全部连续的方法，其中整个方法不需要使用额外的有机溶剂，不产生废水，且所述方法特别适用于非常活泼的氯硅烷或氯硅烷混合物的受控、无凝胶化的缩合。[0002]制备支化有机聚硅氧烷(也称为硅树脂)的方法是现有技术已经有一段时间了。[0003]与用于制备有机聚