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本发明涉及一种环状硅氧烷开环制备线型聚硅氧烷的方法,所述方法为:在惰性气体氛围下将有机环硅氧烷和二甲基氯硅烷按照摩尔质量比1:1?1:3进行混合,然后加入溶剂烷基醇,控制反应温度为20?60℃的情况下加入催化剂N,N?二甲基甲酰胺进行开环反应,开环反应结束后将反应物通过真空精馏柱收集60?150℃温度内的馏分,获得开环有机硅氧烷产物。本发明通过环状硅氧烷制备线型聚硅氧烷的方法是在低温下反应进行,对原料的配比进行适度的调节,对溶剂和催化剂进行特异性的选择,制备得到单一结构的线型聚硅氧烷的纯度更高。