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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108911993A(43)申请公布日2018.11.30(21)申请号201810863261.4(22)申请日2018.07.31(71)申请人湖南工业大学地址412000湖南省株洲市天元区泰山西路88号(72)发明人刘亦武沈俊逸谭井华唐傲(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人任重冯振宁(51)Int.Cl.C07C211/54(2006.01)C07D333/36(2006.01)C07C209/36(2006.01)C07C209/68(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书3页说明书16页附图1页(54)发明名称一种含蒽结构的功能三胺单体及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种含蒽结构的功能三胺单体及其制备方法和用途。本发明从含有一个卤原子和一个氨基取代的蒽环单体出发,经Ullmann偶联反应、Suzuki反应,还原反应等一系列化学反应制备新型功能三胺。将蒽环引入三胺单体中,可显著提高由其制备聚合物的耐热性和机械性能,有效改善其溶解性和加工性能。本发明中涉及的含蒽结构的功能三胺单体的合成方法工艺简单,纯化容易,因而适于工业生产。本发明所述的含蒽结构的功能三胺单体可用于合成超支化和功能化聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物。CN108911993ACN108911993A权利要求书1/3页1.一种含蒽结构的功能三胺单体,其特征在于,该单体结构如通式(I)所示:所述Ar1选自下列结构式中的任意一种:优选地,所述Ar1为2.根据权利要求1所述的含蒽结构的功能三胺单体,其特征在于,所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:2CN108911993A权利要求书2/3页优选地,所述Ar2为中的一种;优选地,所述Ar3为中的一种。3.权利要求1或2所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1.将一个卤原子和一个氨基取代的Ar1单体与含有一个卤原子和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂中,通过Ullmann偶联反应得单体1;S2.利用步骤S1中单体1与含有一个硼酸和一个氨基或一个硼酸和一个硝基取代的Ar3单体加入溶剂中,通过Suzuki反应得到单体2或单体3;S3.将步骤S2中单体2或单体3加入到溶剂中,通过还原反应即得结构通式(I)所示的含蒽结构的功能三胺单体;所述单体1、单体2和单体3分别具有如下结构特征:3CN108911993A权利要求书3/3页其中X可为F、Cl、Br或I。4.根据权利要求3所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应是在反应过程中通入保护气体,加热,加入碱回流反应后提纯、干燥;所述Suzuki反应是在反应过程中加入碱,搅拌并通入保护气体,加热,加入催化剂回流反应后提纯、干燥;所述还原反应是在反应过程中持续搅拌并通保护气体,加热,加入还原剂,回流反应后提纯、干燥。5.根据权利要求4所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应中Ar1单体与Ar2单体的投料物质的量的比为1︰1.6~1︰6,碱的物质的量是Ar1单体物质的量的1~3倍,所述Suzuki反应中单体1与Ar3单体的投料物质的量的比为1︰1~1︰2,碱的物质的量是Ar3单体物质的量的1~6倍;所述还原反应中单体2或单体3与还原剂的投料物质的量的比为1︰2~1︰32。6.根据权利要求4所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种;所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种。7.根据权利要求4所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种;所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种。8.根据权利要求3所述的含蒽结构的功能三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一种或几种;步骤S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。9.根据权利要求4