一种以萘胺结构为中心的三胺单体及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109134272A(43)申请公布日2019.01.04(21)申请号201810858111.4C07C221/00(2006.01)(22)申请日2018.07.31C07C225/22(2006.01)C08G73/10(2006.01)(71)申请人湖南工业大学地址412000湖南省株洲市天元区泰山西路88号(72)发明人刘亦武李洁谭井华沈俊逸(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人任重冯振宁(51)Int.Cl.C07C209/68(2006.01)C07C211/58(2006.01)C07C231/14(2006.01)C07C237/40(2006.01)C07D213/73(2006.01)权利要求书3页说明书15页附图1页(54)发明名称一种以萘胺结构为中心的三胺单体及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种以萘胺结构为中心的三胺单体及其制备方法和用途。本发明从二个卤原子和一个氨基取代的萘环单体出发，经Suzuki反应一步反应或经Suzuki反应、还原反应两步反应制备以萘胺结构为中心的三胺单体。本发明中涉及的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法工艺简单，纯化容易，因而适于工业生产。本发明的以萘胺结构为中心的三胺单体可用于合成超支化和功能化聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物，可以显著提高由其制备的聚合物的玻璃化转变温度、热稳定性、模量、溶解性和光学性能。CN109134272ACN109134272A权利要求书1/3页1.一种以萘胺结构为中心的三胺单体，其特征在于，该单体结构如通式(I)所示：其中，Ar1选自下列结构式中的任意一种：优选地，所述Ar1选自2.根据权利要求1所述的以萘胺结构为中心的三胺单体，其特征在于，所述Ar2选自下列结构式中的任意一种：2CN109134272A权利要求书2/3页优选地，所述Ar2选自中的一种。3.权利要求1或2所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将含二个卤原子取代的Ar1单体和含有一个硼酸和一个氨基取代的Ar2单体加入溶剂中，通过Suzuki反应即得如结构通式I所示的以萘胺结构为中心的三胺单体；或S1.将二个卤原子取代的Ar1单体和含有一个硼酸和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂，通过Suzuki反应得到单体1；S2.将步骤S1中单体1加入到溶剂中，通过还原反应即得如结构通式(I)所示的以萘胺结构为中心的三胺单体；步骤S1中单体1具有如下结构特征：。4.根据权利要求3所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，所述Suzuki反应过程中需要加入碱，搅拌并通保护气体，加热，加入催化剂，回流反应后提纯、干3CN109134272A权利要求书3/3页燥；所述还原反应过程需要搅拌并通保护气体，加热，加入催化剂和还原剂，回流反应后提纯、干燥。5.根据权利要求4所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，所述Suzuki反应中Ar1单体与Ar2单体的投料比为1︰2～1︰6；碱投料的量是Ar2单体用量的1～6倍；所述还原反应中单体1与还原剂的投料物质的量比为1︰2～1︰32。6.根据权利要求4所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，所述保护气体为氮气，氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种；所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种。7.根据权利要求3所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种，步骤S2中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。8.根据权利要求4所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种；所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种。9.根据权利要求4所述的以萘胺结构为中心的三胺单体的制备方法，其特征在于，所述加热温度为50℃～170℃，所述回流反应时间为10～48h，所述真空干燥温度40℃～120℃，所述干燥时间为6～32h。10.根据权利要求1～9任意一项所述以萘胺结构为中心的三胺单体的应用，应用于合成超支化和功能化聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺或