一种超支化聚酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108840999A(43)申请公布日2018.11.20(21)申请号201810547974.X(22)申请日2018.05.31(71)申请人肇庆福田化学工业有限公司地址526238广东省肇庆市高新技术产业开发区临江工业园(72)发明人陆志华郭灼荣符若文(74)专利代理机构广州新诺专利商标事务所有限公司44100代理人刘婉(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种超支化聚酯的合成方法(57)摘要本发明提供了一种超支化聚酯的合成方法，其包括以下步骤：加入三羟甲基丙烷和2,2-二羟甲基丙酸，反应至酸值低于20mgKOH/g；加入第一封端单体，反应至酸值为25-30mgKOH/g；加入第二封端单体，反应至酸值低于25mgKOH/g，抽真空得到超支化聚酯。本发明的方法能有效控制反应进程，同时所得产物与不饱和聚酯有较好的相容性。CN108840999ACN108840999A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酯的合成方法，其包括以下步骤：(1)按摩尔份数计，加入1份三羟甲基丙烷和3～9份2,2-二羟甲基丙酸，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值低于20mgKOH/g；(2)使温度降至140℃以下，按摩尔份数计，加入4～5份第一封端单体，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值为25-30mgKOH/g；(3)使温度降至140℃以下，按摩尔份数计，加入1～2份第二封端单体，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值低于25mgKOH/g，抽真空以脱除二甲苯及小分子聚合物，得到所述超支化聚酯；其中，所述第一封端单体为月桂酸、己内酯、苯甲酸中的一种或多种，并且至少包括月桂酸；所述第二封端单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一封端单体与所述第二封端单体的摩尔比为2:1。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一封端单体与所述第二封端单体的摩尔比为5:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一封端单体为月桂酸和己内酯的组合。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一封端单体为月桂酸和苯甲酸的组合。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，三羟甲基丙烷和2,2-二羟甲基丙酸的摩尔比为1:3。7.一种低挥发无苯乙烯不饱和聚酯树脂，其特征在于包括由权利要求1至6任一项所述的方法制得的超支化聚酯。8.根据权利要求7所述的低挥发无苯乙烯不饱和聚酯树脂，其特征在于，其由所述超支化聚酯与普通未改性的不饱和聚酯混合而成。9.一种低挥发无苯乙烯不饱和聚酯树脂的制备方法，其包括以下步骤：(1)按摩尔份数计，加入1份三羟甲基丙烷和3～9份2,2-二羟甲基丙酸，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值低于20mgKOH/g；(2)使温度降至140℃以下，按摩尔份数计，加入4～5份第一封端单体，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值为25-30mgKOH/g；(3)使温度降至140℃以下，按摩尔份数计，加入1～2份第二封端单体，再加入适量二甲苯、对甲苯磺酸以及亚磷酸三苯酯，在氮气保护下，升温至160℃～180℃，使反应进行至酸值低于25mgKOH/g，抽真空以脱除二甲苯及小分子聚合物，得到所述超支化聚酯；(4)将所述超支化聚酯与普通未改性的不饱和聚酯混合；其中，所述第一封端单体为月桂酸、己内酯、苯甲酸中的一种或多种，并且至少包括月桂酸；所述第二封端单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。2CN108840999A权利要求书2/2页10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述超支化聚酯与所述普通未改性的不饱和聚酯的重量比为1:2。3CN108840999A说明书1/5页一种超支化聚酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于高分子化学领域，具体涉及一种低挥发无苯乙烯不饱和聚酯树脂的合成方法。背景技术[0002]不饱和聚酯树脂是指由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的、具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。综合原材料的成本、树脂生产的最终性能来看，苯乙烯是最适合用作不饱和聚酯树脂的稀释剂的；然而，苯乙烯的毒性较大，有多钟潜在危害，如麻醉、致畸性等，并且苯乙烯在常温下饱和蒸气压高(853Pa/25℃)，易挥发。随着人们环