一种多支化型原油破乳剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108865222A(43)申请公布日2018.11.23(21)申请号201810803797.7(22)申请日2018.07.20(71)申请人武汉工程大学地址430074湖北省武汉市洪山区雄楚大街693号(72)发明人吕仁亮张成梁成王存文徐彩丽覃远航冯魏良徐汶张俊峰(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人崔友明(51)Int.Cl.C10G33/04(2006.01)C08G81/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种多支化型原油破乳剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种多支化型原油破乳剂及其制备方法。所述多支化型原油破乳剂的结构通式如式I所示，其制备方法如下：1)对壳聚糖进行酰基化改性得N-酰化壳聚糖；2)对N-酰化壳聚糖进行羧烷基化改性得N-酰化羧烷基壳聚糖；3)对聚乙二醇单甲醚的端羟基进行氨基化改性得氨基化聚乙二醇单甲醚；4)改性聚乙二醇单甲醚与N-酰化羧烷基壳聚糖反应，得到目标产物聚乙二醇单甲醚接枝的N-酰化羧烷基壳聚糖。本发明以壳聚糖类天然高分子化合物为原料，具有来源广、天然、无毒、生物相容性好、可降解等优点。壳聚糖分子链上引入羧烷基、酰基及聚醚侧链，通过控制各取代基的位置和取代度，得到一系列适合于水包油(O/W)型乳化液的高效破乳剂。CN108865222ACN108865222A权利要求书1/2页1.一种多支化型原油破乳剂，其特征在于，具有下述式(I)所示的结构通式：2.一种多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)对壳聚糖上的氨基进行酰基化改性：将壳聚糖溶于有机酸水溶液中，加入有机醇，按所述壳聚糖上氨基的物质的量的0.5倍加入酸酐，放置24～48h，加入沉淀剂，将沉淀物洗涤，冷冻干燥，得到N-酰化壳聚糖；2)对N-酰化壳聚糖进行羧烷基化改性：将步骤1)制得的N-酰化壳聚糖溶于或溶胀于溶剂A中，加入碱液碱化，碱化完成后，将氯代烷基酸钠加入到反应液中，升温至50～100℃，反应2～7h，反应液经分离纯化，冷冻干燥，得到N-酰化羧烷基壳聚糖；其中，所述氯代烷基酸钠的碳链长度为C2-C18；3)对聚乙二醇单甲醚的端羟基进行氨基化改性得氨基化聚乙二醇单甲醚；4)氨基化聚乙二醇单甲醚与N-酰化羧烷基壳聚糖反应：将步骤3)中制备得到的氨基化聚乙二醇单甲醚溶于溶剂B，加入二酸酐，20～100℃下反应12～24h，再将步骤2)中制备得到的N-酰化羧烷基壳聚糖溶于或溶胀于溶剂D中后滴加到反应体系中，加入催化剂，升温至80～120℃，反应12～24h，反应液经分离纯化，冷冻干燥，得改性聚乙二醇单甲醚接枝的N-酰化羧烷基壳聚糖。3.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述有机醇的体积用量占整个体系的80％以上。4.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述有机醇为碳原子数为1-10的脂肪醇中的一种或多种；所述酸酐为碳原子数为2-10的脂肪酸所对应的酸酐中的一种或多种；所述沉淀剂为丙酮。5.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述N-酰化壳聚糖与氯代烷基酸钠的质量份数比为(1～1.256):(4.6～15.48)。6.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述碱液的加入方法为少量多次加入；所述氯代烷基酸钠的加入方式为少量多次加入。7.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述N-酰化羧烷基壳聚糖与所述氨基化聚乙二醇单甲醚的质量份数比为(0.289～0.821):(0.898～10.198)。8.根据权利要求2所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所2CN108865222A权利要求书2/2页述二酸酐为丁二酸酐；所述催化剂为碳二亚胺、二环己基碳二亚胺、N-羟基琥珀酰亚胺中的一种或几种。9.根据权利要求2～8任一项所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为蒸馏水、异丙醇、氢氧化钠溶液、盐酸溶液，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、醋酸、甲醇中一种或多种的混合物；所述溶剂B为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、N,N-二甲基甲酰胺及N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种；所述溶剂D为蒸馏水、异丙醇、氢氧化钠溶液、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、醋酸、甲醇中的一种或多种。10.根据权利要求9所述的多支化型原油破乳剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)的具体步骤如下：室温下，将1摩尔份数聚乙二醇单甲醚溶于溶剂B中，使反应在惰性气体环境中进行，加入1～