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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108976133A(43)申请公布日2018.12.11(21)申请号201810858589.7C07C209/36(2006.01)(22)申请日2018.07.31C08G73/10(2006.01)(71)申请人湖南工业大学地址412000湖南省株洲市天元区泰山西路88号(72)发明人谭井华刘亦武黄杰陈成亮(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人任重冯振宁(51)Int.Cl.C07C211/61(2006.01)C07C225/22(2006.01)C07D333/36(2006.01)C07C221/00(2006.01)C07C209/68(2006.01)权利要求书3页说明书20页附图1页(54)发明名称一种含菲环结构的三胺单体及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种含菲环结构的三胺单体及其制备方法和用途,从二取代菲环单体出发,经Ullmann偶联反应、Suzuki反应,还原反应等一系列化学反应制备一种含菲环结构的三胺单体。本发明中公开的一种含菲环结构的三胺单体的热稳定性好,并且合成方法工艺简单,纯化容易,因而适于工业生产,本发明的含菲环结构的三胺单体可用于合成超支化和功能化聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物,能够显著提高由其制备的聚合物的耐热性和热稳定性;同时还能增强聚合物的机械性能,显著改善其加工性能,解决难溶的问题。CN108976133ACN108976133A权利要求书1/3页1.一种含菲环结构的三胺单体,其特征在于:该单体结构如通式(I)所示:其中,Ar1选自下列结构式中的任意一种:优选地,所述Ar1选自2.根据权利要求1所述的含菲环结构的三胺单体,其特征在于:所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:2CN108976133A权利要求书2/3页优选地,所述Ar2为中的一种;优选地,所述Ar3为中的一种。3.根据权利要求1或2所述的含菲环结构的三胺单体的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:S1.将含有一个卤原子和一个氨基取代的Ar1单体与含有一个卤原子和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂中,通过Ullmann偶联反应得单体1;S2.利用步骤S1中单体1与含有一个硼酸和一个氨基或一个硼酸和一个硝基取代的Ar3单体加入溶剂中,通过Suzuki反应得到单体2或单体3;S3.将步骤S2中单体2或单体3加入到溶剂中,通过还原反应即得结构通式(I)所示的含菲环结构的三胺单体;所述单体1、单体2和单体3分别具有如下结构特征:3CN108976133A权利要求书3/3页其中X可为氟、氯、溴或碘。4.根据权利要求3所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述Ullmann偶联反应过程中需不断搅拌溶液,并通保护气体,加热,加入碱回流反应后提纯、干燥;所述Suzuki反应过程中需要加入碱,搅拌并通入保护气体,加热,加入催化剂回流反应后提纯、干燥;所述还原反应过程中需要搅拌并通保护气体,加热,加入还原剂,回流反应后提纯、干燥。5.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述Ullmann偶联反应中Ar1单体与Ar2单体的投料物质的量之比为1︰1~1︰6;碱的量是Ar1单体物质的量的1~6倍;所述Suzuki反应中单体1与Ar3单体的投料的物质的量之比为1︰1~1︰2;碱的用量是Ar3单体物质的量的1~6倍;所述还原反应中单体2或单体3与还原剂的投料的物质的量之比为1︰16~1︰32。6.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种;所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种;所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种。7.根据权利要求4所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种。8.根据权利要求3所述的含菲环结构的三胺单体的制备方法,其特征在于:步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一种或几种;步骤S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N