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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109554106A(43)申请公布日2019.04.02(21)申请号201811420277.4(22)申请日2018.11.26(71)申请人浙江大学地址310058浙江省杭州市西湖区余杭塘路866号申请人昆山三景科技股份有限公司(72)发明人俞豪杰傅俊超王立许一青周军锋(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人林超(51)Int.Cl.C09D175/14(2006.01)C08J7/04(2006.01)C08L69/00(2006.01)权利要求书3页说明书5页附图2页(54)发明名称一种超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层及其制备方法。本发明所述加硬涂层主要由末端含双键的超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物和六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物组成,超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的质量份数为5~20份,六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物的质量份数为25~50份;末端含有双键的聚氨酯丙烯酸酯树枝状低聚物含有刚性的三嗪碳氮杂环,提高涂层的硬度。本发明制备方法简单,加硬涂层在低HBPUA含量下就可具备优良的力学性能,具有高硬度及防黄变等特性,而且通过改变HBPUA的添加量可以调控加硬涂层的机械性能。CN109554106ACN109554106A权利要求书1/3页1.一种超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层,其特征在于:所述加硬涂层主要由末端含双键的超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物(HBPUA)和六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(PUA-6ene)组成,超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物(HBPUA)的质量份数为5~20份,六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(PUA-6ene)的质量份数为25~50份。2.根据权利要求1所述的一种超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层,其特征在于:所述的末端含双键的超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物(HBPUA)分子式如下:所述的六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(PUA-6ene)分子式如下:2CN109554106A权利要求书2/3页3.根据权利要求1所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层,其特征在于:所述加硬涂层还包括活性稀释剂、UV固化光引发剂和非活性稀释剂,活性稀释剂的质量份数为4~6份,UV固化光引发剂的质量份数为2~3份,非活性稀释剂的质量份数为40~60份。4.根据权利要求1所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层,其特征在于:所述的活性稀释剂采用季戊四醇四巯基乙酸酯或季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯。5.应用于权利要求1-4任一的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层的制备方法,其特征在于包括以下步骤:1)将超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物、六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、UV固化光引发剂溶解在非活性稀释剂中,充分混合得到涂料;2)将涂料采用浸涂或者喷涂的方式涂覆于已用酸碱和醇预处理后的PC基材表面,涂层自然流平,得到涂覆涂料的PC基材;3)将涂覆涂料的PC基材烘干后,用汞灯对其进行紫外光引发固化,得到超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层。6.根据权利要求5所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中烘干的温度为60℃,烘干时间为5min。7.根据权利要求5所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,紫外光引发固化条件为:汞灯功率P=1kw、汞灯波长λ=365nm、光照时间30s。8.根据权利要求5所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层的制备方法,其特征在于:所述的步骤1)中,UV固化光引发剂为光引发剂184和光引发剂TPO的混合物;光引发剂184和光引发剂TPO的比例为4:1。9.根据权利要求5所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层的制备方法,其特征在于:所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法具体为:1.1)向烧杯中加入三聚氰酸三烯丙酯、硫代甘油和光引发剂,加热溶解得到混合液并在常温下用紫外光照射,将照射后的混合液溶解在乙醇中并在石油醚中沉淀多次,获得澄清的粘稠液体;1.2)向装有冷凝管、磁力搅拌器和氮气入口的反应容器中加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡、对苯二酚和四氢呋喃,在50℃条件下往反应容器中持续缓慢滴加四氢呋喃和三羟甲基丙烷二烯丙基醚的混合溶液待继续反应,随后将溶液加热至60℃;1.3)将澄清的粘稠液体与四氢呋喃的混合溶液加入步骤2)所述的反应容器中搅拌得到粗产物,将粗产物在环己烷/乙醚中沉淀多次获得白色固体产物,即为超支化聚氨酯丙烯酸酯低聚物。10.根据权利要求9所述的超支化聚氨酯丙烯酸酯加硬涂层,其特征在于:3CN109554106A权利要求书3/3页所述步骤1.1)中,所述光引发剂为光引发剂2959,混合液在常温下照射条件为:用365nm光照射1