一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113354791A(43)申请公布日2021.09.07(21)申请号202110715846.3C08G18/66(2006.01)(22)申请日2021.06.24C08G18/65(2006.01)C09D175/14(2006.01)(71)申请人哈尔滨工业大学无锡新材料研究院地址214000江苏省无锡市惠山区玉祁街道东环路63号申请人无锡龙驰氟硅新材料有限公司(72)发明人白永平杨震孟令辉郑晓强(74)专利代理机构无锡永乐唯勤专利代理事务所(普通合伙)32369代理人章陆一(51)Int.Cl.C08G18/32(2006.01)C08G18/50(2006.01)C08G18/61(2006.01)C08G18/67(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层(57)摘要本发明提供了一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层，包括如下步骤：称取二官能度的异氰酸酯化合物、丙烯酸类羟乙酯化合物、催化剂、阻聚剂，在氮气氛围下加入到反应器中，在一定温度下反应至二官能度的异氰酸酯化合物含量为最初一半时，反应完成，得到丙烯酸酯封端的异氰酸酯中间体。通过本发明获得的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯，具有极佳的耐热性能、耐溶剂性能、耐油性能，因具有超支化结构，使其粘度较低，可通过UV光进行固化，固化效率及固化速度高，具有较低的表面能，大大拓展了其应用范围，使其可以作为保护涂层用在耐酸、耐碱及耐油等特殊的环境中，比如防污涂层、电子保护涂层领域等。CN113354791ACN113354791A权利要求书1/2页1.一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯，其特征在于，具有如下结构：其中，R为‑CxH2x+1,(x≥0)；R2为硅氧主链或全氟聚醚结构；硅氧主链结构式为：其中，Pf为‑C2H4CzF2z+1，z≥1；n＝1‑3000；m＝1‑3000；p＝0‑3000；y≥3；全氟聚醚结构式为：其中，t＝1‑3000。2.一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：称取二官能度的异氰酸酯化合物、丙烯酸类羟乙酯化合物、催化剂、阻聚剂，在氮气氛围下加入到反应器中，在一定温度下反应至二官能度的异氰酸酯化合物含量为最初一半时，反应完成，得到丙烯酸酯封端的异氰酸酯中间体；将三官能度羟基化合物、催化剂、二官能度的异氰酸酯化合物，加入到反应器中，在一定温度下反应至羟基消失，然后加入羟烷基氟硅油或端羟基封端的全氟聚醚，反应至异氰酸基团消失，最后加入丙烯酸酯封端的异氰酸酯中间体，反应一段时间后，得到丙烯酸酯封端超支化氟硅改性聚氨酯聚合物。3.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，各组分的重量份数为：羟烷基氟硅油10‑80份或端羟基封端的全氟聚醚0‑80份，三官能度羟基化合物1‑10份，催化剂0.1‑10份，二官能度的异氰酸酯化合物1‑50份，丙烯酸类羟乙酯化合物1‑50份，阻聚剂0.1‑10份。4.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述羟烷基氟硅油结构式如下：2CN113354791A权利要求书2/2页其中，Pf为‑C2H4CzF2z+1，z≥1；n＝1‑3000；m＝1‑3000；p＝0‑3000；y≥3。5.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述端羟基封端的全氟聚醚结构式如下：其中，t＝1‑3000。6.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述三官能度羟基化合物为三羟甲基丙烷或三羟甲基乙烷。7.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述二官能度的异氰酸酯化合物为异氟尔酮二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。8.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸类羟乙酯化合物为甲基丙烯酸异氰基乙酯或丙烯酸异氰基乙酯。9.根据权利要求2所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述阻聚剂为对苯二酚或苯醌或氯化亚铜或三氯化铁。10.一种涂层，其特征在于，包括自由基光引发剂，权利要求1所述的可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯，PET膜；所述自由基光引发剂与可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯混合均匀涂布在PET膜上，再经过UV光固化。3CN113354791A说明书1/6页一种可UV光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层技术领