一种医用聚氨酯粘合剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109749694A(43)申请公布日2019.05.14(21)申请号201910049714.4C08G18/66(2006.01)(22)申请日2019.01.18C08G18/48(2006.01)C08G18/64(2006.01)(71)申请人华南理工大学C08G18/36(2006.01)地址510640广东省广州市天河区五山路C08G18/10(2006.01)381号申请人广东药科大学(72)发明人夏正斌苏秋岚魏丹戴伟钢张燕红(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人宫爱鹏(51)Int.Cl.C09J175/14(2006.01)C09J175/08(2006.01)C08G18/75(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种医用聚氨酯粘合剂及其制备方法(57)摘要本发明属于医用材料领域，公开了一种医用聚氨酯粘合剂及其制备方法。所述制备方法为：在通入氮气和搅拌的条件下，将脱水聚醚多元醇与胺类催化剂、有机溶剂和二异氰酸酯混合，反应制得端-NCO聚氨酯预聚体；在所得端-NCO预聚体中加入蓖麻油或其衍生物，反应得到蓖麻油改性聚氨酯预聚体溶液；在所得蓖麻油改性聚氨酯预聚体溶液中加入多糖类物质，反应得到多糖-蓖麻油改性超支化聚氨酯预聚体溶液；所述多糖类物质是麦芽糊精、直链淀粉和透明质酸中的任意一种或两种以上；反应完成后脱除有机溶剂，即得所述医用聚氨酯粘合剂。本发明采用蓖麻油或其衍生物、多糖类物质作为生物基多元醇，所得聚氨酯粘合剂具有显著提高的生物适用性能。CN109749694ACN109749694A权利要求书1/2页1.一种医用聚氨酯粘合剂，其特征在于，包括具备通式(Ⅰ)的化合物(Ⅰ)其中，R1在每次出现时是相同或不同的并选自分子量为200、400或600的聚乙二醇(PEG)中的至少一种与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种反应形成的线型缩聚产物；Y代表氨基甲酸酯键，具有化学式-NHCOO-；R2在每次出现时是相同或不同的并选自分子中平均羟基官能度n＞2的蓖麻油或其衍生物包括蓖麻油、氧化蓖麻油、氢化蓖麻油中的至少一种与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种反应形成的体型缩聚产物，34支化点连接末端具备-R-(Y)n-(R)n通式的结构；R3在每次出现时是相同或不同的并选自DE值为10、15的麦芽糊精或分子量为500、1000的直链淀粉或分子量为5000的透明质酸中的至少一种与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种反应形成的缩聚产物；n为从11至67、优选从41至62的整数；R4在每次出现时是相同或不同的并选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种。2.一种医用聚氨酯粘合剂的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：(1)在通入氮气和搅拌的条件下，将脱水聚醚多元醇与胺类催化剂、有机溶剂和二异氰酸酯混合，反应制得端-NCO聚氨酯预聚体；(2)在步骤(1)所得端-NCO预聚体中加入蓖麻油或其衍生物，反应得到蓖麻油改性聚氨酯预聚体溶液；(3)在步骤(2)所得蓖麻油改性聚氨酯预聚体溶液中加入多糖类物质，反应得到多糖-蓖麻油改性超支化聚氨酯预聚体溶液；所述多糖类物质是麦芽糊精、直链淀粉和透明质酸中的任意一种或两种以上；(4)反应完成后脱除有机溶剂，即得所述医用聚氨酯粘合剂。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的聚醚多元醇包括分子量为200、400或600的聚乙二醇(PEG)中的至少一种；所述的二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种；所述的胺类催化剂为三乙胺、三乙醇胺、三乙烯二胺中的至少一种；所述的有机溶剂为丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中的至少一种。2CN109749694A权利要求书2/2页4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的蓖麻油或其衍生物是指分子中平均羟基官能度n＞2的蓖麻油或其衍生物包括蓖麻油、氧化蓖麻油、氢化蓖麻油中的至少一种；步骤(3)中所述的多糖类物质是指DE值为10、15的麦芽糊精，分子量为500、1000的直链淀粉，分子量为5000的透明质酸中的至少一种。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，按所得聚氨酯粘合剂中总固体物的质量计，所述聚醚多元醇的加入量为0.22％～0.