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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109897175A(43)申请公布日2019.06.18(21)申请号201910080144.5(22)申请日2019.01.28(71)申请人中科院广州化灌工程有限公司地址510650广东省广州市天河区兴科路368号实验楼壹楼133-136房(72)发明人韦代东曾娟娟邓淑玲古伟斌(74)专利代理机构广东广信君达律师事务所44329代理人杨晓松(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G59/32(2006.01)C08L63/00(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称脂中,明显改善了固化物的抗冲击强度和柔韧一种蓖麻油基超支化环氧树脂及其制备方性。本发明提高了天然可再生的生物质油脂类产法和应用品的附加价值,拓宽了其在环氧树脂胶粘剂、环(57)摘要氧树脂密封胶、环氧树脂灌封胶、热固性树脂及本发明属高分子化合物合成技术领域,公开航天航空高端涂料等领域的适用范围。了一种蓖麻油基超支化环氧树脂及其制备方法和应用。所述蓖麻油基超支化环氧树脂为环氧化的麻油基超支化聚酯,其结构式如式(Ⅰ)所示:所述蓖麻油基超支化环氧树脂是将蓖麻油与2,2-双羟甲基丙酸通过熔融缩聚得到蓖麻油基超支化聚酯多元醇,然后将蓖麻油基超支化聚酯多元醇和环氧氯丙烷经CN109897175A开环闭环反应合成。本发明掺入双酚A型环氧树CN109897175A权利要求书1/2页1.一种蓖麻油基超支化环氧树脂,其特征在于,所述蓖麻油基超支化环氧树脂为环氧化的麻油基超支化聚酯,其结构式如式(Ⅰ)所示:所述蓖麻油基超支化环氧树脂是将蓖麻油与2,2-双羟甲基丙酸通过熔融缩聚得到蓖麻油基超支化聚酯多元醇,然后将蓖麻油基超支化聚酯多元醇和环氧氯丙烷经开环闭环反应合成。2.根据权利要求1所述的蓖麻油基超支化环氧树脂,其特征在于,所述蓖麻油基超支化聚酯多元醇的结构式如式(Ⅱ)所示:3.根据权利要求1所述的蓖麻油基超支化环氧树脂,其特征在于,所述蓖麻油和2,2-双羟甲基丙酸的摩尔比为1:(8.1~9);所述的蓖麻油超支化聚酯多元醇和环氧氯丙烷的摩尔2CN109897175A权利要求书2/2页比为1:(13~58),其中,蓖麻油超支化聚酯多元醇的端羟基和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.2~4)。4.根据权利要求1~3任一项所述的蓖麻油基超支化环氧树脂的制备方法,其特征在于,包括如下具体步骤:S1.将蓖麻油和酯化催化剂加入四口烧瓶中,恒温油浴加热至120~160℃,加入2,2-双羟甲基丙酸,在连续通氮气保护下,反应2~3h,停止通氮气,对反应体系进行抽真空至800~1200Pa,并在减压条件下继续反应1~2h,至无气泡生成,并且酸酯在5~15mgKOH/g时停止反应,得到第一代蓖麻油超支化聚酯多元醇;S2.向步骤S1所得第一代蓖麻油超支化聚酯多元醇中分批加入2,2-双羟甲基丙酸和酯化催化剂,反应温度为120~160℃,在连续通氮气保护下,反应2~4h后对反应体系进行抽真空,并在减压条件下继续反应1~2h,至无气泡生成,并且酸酸酯在5~15mgKOH/g时停止反应,降温至45~65℃并加入溶剂使产物溶解,再加入析出剂于0~15℃条件下使产物沉淀析出,真空干燥即得到第二代蓖麻油超支化聚酯多元醇,标记为C20;S3.将C20、环氧氯丙烷和催化剂加入到带有机械搅拌桨、干燥管、冷凝管、氮气入口、分水器的三口烧瓶中,升温至100~120℃搅拌均匀反应2~4h,停止反应后,减压蒸馏除去多余的环氧氯丙烷,将该中间产物用溶剂溶解,在25~100℃下,滴加碱溶液,反应4~6h后停止反应,过滤除去NaCl或KCl沉淀物,用去离子水洗涤2~3次,加入无水硫酸钠除去水分,减压蒸馏除去溶剂,真空干燥,得到蓖麻油基超支化环氧树脂,标记为C20-EP。5.根据权利要求4所述的蓖麻油基超支化环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述2,2-双羟甲基丙酸和蓖麻油的摩尔比为(2.7~3):1;步骤S2中所述2,2-双羟甲基丙酸和蓖麻油的摩尔比为(5.4~6):1。6.根据权利要求4所述的蓖麻油基超支化环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤S1和S2中所述酯化催化剂为锆酸异丙酯、钛酸四丁酯、硫酸,二环己基碳二亚胺、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸一水合物或乙酸锌中的一种以上,所述酯化催化剂的质量为2,2-双羟甲基丙酸的0.5~2%。7.根据权利要求4所述的蓖麻油基超支化环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述溶剂为甲基异丁基酮、甲乙酮、丙酮、丁酮、环己酮或四氢呋喃中的一种以上;所述析出剂为环己烷、正己烷、正庚烷或辛烷中的一种以上。8.根据权利要求4所述的蓖麻油基超支化环氧树脂的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述环氧氯