一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110229338A(43)申请公布日2019.09.13(21)申请号201910349494.7(22)申请日2019.04.28(71)申请人武汉理工大学地址430070湖北省武汉市洪山区珞狮路122号(72)发明人蔡浩鹏胡娟王钧(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人徐晓琴(51)Int.Cl.C08G77/20(2006.01)C08G77/06(2006.01)C08L63/00(2006.01)C08L83/07(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于化工和材料技术领域，具体涉及一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。所述超支化聚硅氧烷通过如下方法制备：在氮气气氛中，氢氧化钡的催化作用下，一缩二丙二醇与乙烯基三乙氧基硅烷发生反应，同时蒸馏排出乙醇；之后过滤氢氧化钡得到所述超支化聚硅氧烷。本发明制备的超支化聚硅氧烷主要应用于环氧树脂的增韧改性，是环氧树脂活性增韧剂，少量加入即可显著提高环氧树脂固化物的韧性，同时提高拉伸强度和模量，以及液氧相容性提高，是理想的纤维增强复合材料的高韧性树脂基体，拓展复合材料在超低温和液氧环境中的应用。CN110229338ACN110229338A权利要求书1/1页1.一种超支化聚硅氧烷，其特征在于，是由一缩二丙二醇与乙烯基三乙氧基硅烷发生缩合反应所得产物，其结构式如下所示：其中2.一种超支化聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅烷混合，加入催化剂氢氧化钡，在氮气保护下，升温至一定温度发生缩合反应，反应结束后降至室温；(2)过滤除去催化剂氢氧化钡，得到棕黄色液体即为超支化聚硅氧烷。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的摩尔比为1：0.3～0.6。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的加入量为一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅烷总质量的0.5％～0.8％。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述升温的方法为：首先升温至60～90℃，当体系变为澄清透明后，继续升温至110～140℃开始反应。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为：110～140℃下反应10～30min后有馏出物产生，继续反应1～5h，直至无馏出物产生时停止。7.权利要求1所述超支化聚硅氧烷作为活性增韧剂在环氧树脂增韧改性领域应用。2CN110229338A说明书1/4页一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于化工和材料技术领域，具体涉及一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。背景技术[0002]环氧树脂具有非常优良的性能，如良好的耐温性、机械稳定性和耐化学性等常被作为复合材料的典型树脂基体。然而，环氧树脂的交联密度高，存在固有的脆性限制了其在许多方面特别是低温方面的应用。常用的环氧树脂增韧改性的方法在提高树脂固化物韧性的同时，往往强度和模量大幅度下降，不适合作为纤维增强复合材料的树脂基体。[0003]超支化聚合物是高度支化的三维球状结构的大分子，具有大量的端基，因分子间无链缠绕和高溶解性、低粘度、高的化学反应活性等优点而受到了越来越多的关注，如今在改善热固性聚合物的韧性、降低涂层材料的粘度表面修饰等领域展示出了诱人的应用前景。[0004]超支化聚硅氧烷具有粘度低、耐高温、可功能化等优点,引起了研究人员的广泛关注。而目前传统的合成超支化聚硅氧烷的方法主要为硅氢加成法和水解缩聚法两种，但这两种方法存在一些明显的缺陷。如工艺复杂，需要采用昂贵的催化剂，硅氧烷水解易造成凝胶等，这些缺陷限制了其工业化应用。发明内容[0005]本发明针对现有技术的不足，目的在于提供一种超支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。[0006]为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：[0007]一种超支化聚硅氧烷，其特征在于，是由一缩二丙二醇与乙烯基三乙氧基硅烷发生缩合反应所得产物，其结构式如下所示：[0008]其中3CN110229338A说明书2/4页[0009][0010]一种超支化聚硅氧烷的制备方法，包括如下步骤：[0011](1)将一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅烷混合，加入催化剂氢氧化钡，在氮气保护下，升温至一定温度发生缩合反应，反应结束后降至室温；[0012](2)过滤除去催化剂氢氧化钡，得到棕黄色液体即为超支化聚硅氧烷。[0013]上述方案中，所述一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅烷的摩尔比为1：0.3～0.6。[0014]上述方案中，所述催化剂的加入量为一缩二丙二醇和乙烯基三乙氧基硅