一种α-二亚胺镍配合物、金属催化剂、支化聚乙烯蜡及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110511251A(43)申请公布日2019.11.29(21)申请号201910770186.1(22)申请日2019.08.20(71)申请人中山大学地址510275广东省广州市海珠区新港西路135号(72)发明人宋坤高海洋伍青钟柳(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人陈娟(51)Int.Cl.C07F15/04(2006.01)C08F110/02(2006.01)C08F4/70(2006.01)权利要求书1页说明书14页附图2页(54)发明名称点和表观粘度，能够作为高品质的聚乙烯蜡使一种α-二亚胺镍配合物、金属催化剂、支化用。本发明提供的支化聚乙烯蜡的制备方法条件聚乙烯蜡及其制备方法和应用温和，催化活性高，乙烯单体价格低廉，生产工艺(57)摘要简单，产品易于分离，生产成本低。本发明涉及一种α-二亚胺镍配合物、金属催化剂、支化聚乙烯蜡及其制备方法和应用。所述α-二亚胺镍配合物具有式(I)所示结构：其中，B为甲基、苯基、苊基或莰基；R为苯基或萘基；X为氯或溴。本发明提供的α-二亚胺镍配合物可作为主催化剂，在助催化剂的配合下在较低的乙烯压力下高活性的催化乙烯聚合得到高度支化的低分子量聚乙烯蜡状物。本发明提供的支化聚乙烯蜡分布窄，支化度高，性能CN110511251A稳定，润湿性好，具有优异的安定性能、较低的熔CN110511251A权利要求书1/1页1.一种α-二亚胺镍配合物，其特征在于，具有式(I)所示结构：其中，B为甲基、苯基、苊基或莰基；R为苯基或萘基；X为氯或溴。2.根据权利要求1所述α-二亚胺镍配合物，其特征在于，B为莰基；R为苯基；X为氯。3.权利要求1～2任一所述α-二亚胺镍配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：反应得到α-二亚胺配体S2：α-二亚胺配体与无水NiX2反应即得所述α-二亚胺镍配合物。4.一种金属催化剂，其特征在于，包括主催化剂和助催化剂；所述主催化剂为权利要求1～2任一所述α-二亚胺镍配合物，所述助催化剂为烷基铝化合物。5.根据权利要求4所述金属催化剂，其特征在于，所述主催化剂和助催化剂的摩尔比为1:50～2000。6.根据权利要求4所述金属催化剂，其特征在于，所述烷基铝化合物为一氯二乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷中的一种或几种。7.权利要求4～6任一所述金属催化剂在制备支化聚乙烯蜡中的应用。8.一种支化聚乙烯蜡，其特征在于，利用权利要求4～6任一所述金属催化剂直接催化乙烯聚合得到。9.根据权利要求8所述支化聚乙烯蜡，其特征在于，所述支化聚乙烯蜡的重均分子量为1～10kg/mol；分子量分布1.1～1.5；支化度为50～150/1000C；滴熔点为30～100℃；140℃布鲁克菲尔德粘度为10～1000厘泊。10.权利要求8～9任一所述支化聚乙烯蜡的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：利用金属催化剂在温度为0～100℃，压力为1～20atm条件下催化乙烯聚合即得所述支化聚乙烯蜡。2CN110511251A说明书1/14页一种α-二亚胺镍配合物、金属催化剂、支化聚乙烯蜡及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于聚乙烯蜡技术领域，具体涉及一种α-二亚胺镍配合物、金属催化剂、支化聚乙烯蜡及其制备方法和应用。背景技术[0002]聚乙烯蜡是一种聚烯烃合成蜡，外观为白色或淡黄色块状、片状或粉末状固体，相对分子质量为1000～10000，具有毒性小、无腐蚀性、软化点高、熔融黏度低、耐磨、耐热、耐化学性以及良好的润滑性、分散性和流动性等优点。聚乙烯蜡与聚烯烃树脂等有良好的相容性，可以在色母粒中分散颜料和填料，在塑胶加工中充当润滑剂和脱模剂，可作为油墨耐磨剂，成为塑料、橡胶、油墨、油漆、金属铸造等行业不可或缺的重要化工原料。[0003]当前，聚乙烯蜡的生产制备方法有3种。第一种方法为聚乙烯裂解法，采用热裂解的方式将高分子量聚乙烯树脂裂解为小分子质量的聚乙烯蜡。这种热裂解法所需要能耗高，同时得到的产品相对分子质量分布较宽，来自于低相对分子质量的味道很难完全消除，同时难以避免会有黑点产生。第二种方法是将聚乙烯生产中产生的副产物--低聚物进行精制加工，最后得到聚乙烯蜡产品。这种方法得到的产品通常是几种不同聚合度的产物的混合物，品质稳定性很难控制。同时由于产品相对分子质量太小，组份复杂，批次稳定性不好，在终端应用中析出的可能性很大。第三种是乙烯合成法，使用乙烯为原料，在特定的条件下聚合生成一定相对分子质量的聚乙烯蜡。乙烯合成法聚乙烯蜡纯度高，相对分子质量分布小，熔程窄，产品质量稳定且性能可调控，用于生产高质量和多样化的聚乙烯蜡产品。[0004]通过乙烯合成聚乙烯蜡当前又主要分为3类