一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111019053A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201811177912.0C08F236/06(2006.01)(22)申请日2018.10.10C08F4/70(2006.01)B60C1/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址255408山东省淄博市临淄区桓公路15号申请人中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司(72)发明人徐璇王伟李丰晓华静焦胜成李海强王新贾凤玲蒋秀荣薛梅玉李培培(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞(51)Int.Cl.C08F279/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法(57)摘要本发明属于聚合物的合成研究领域，具体涉及一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法。所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，在镍系催化剂的存在条件下，丁二烯与结构改性剂在有机溶剂中进行聚合反应，所述结构改性剂为液体丁二烯与异戊二烯共聚物。本发明的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶，单体转化率≥80％；1,4-结构含量：≥95％；支化因子<0.95；胶液粘度(40℃)：支化前后胶液粘度降低10％；胶液门尼粘度ML(1+4)100℃：30～60。硫化配方所得硫化胶的拉伸和撕裂性能：拉伸强度13-16MPa；撕裂强度：40-50MPa；扯断伸长率在400-510％之间；硬度在57-62。CN111019053ACN111019053A权利要求书1/1页1.一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：在镍系催化剂的存在条件下，丁二烯与结构改性剂在有机溶剂中进行聚合反应，所述结构改性剂为液体丁二烯与异戊二烯共聚物。2.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述结构改性剂与丁二烯的重量比为0.01～0.1：1。3.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的液体丁二烯与异戊二烯共聚物的数均分子量为2000～90000，所述液体丁二烯与异戊二烯共聚物中的1,4-结构的质量含量为10％～90％。4.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的聚合反应的条件包括：聚合温度为30℃～70℃，聚合压力为0.1MPa～0.4MPa，聚合时间为2h～6h。5.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的镍系催化剂含有环烷酸镍、烷基铝以及BF3乙醚络合物；所述环烷酸镍、烷基铝和BF3乙醚络合物的摩尔比为1：1～20：1～70。6.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的丁二烯与镍系催化剂中的镍元素的摩尔比为1：0.5×10-5～5×10-4。7.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的丁二烯与镍系催化剂中的镍元素的摩尔比为1：0.5×10-4～1×10-4。8.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或两种以上的任意比例混合物。9.根据权利要求1所述的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法，其特征在于：所述镍系催化剂的制备方法：将环烷酸镍、烷基铝在有机溶剂中接触并进行陈化，所得溶液为Al-Ni陈化液；然后将正辛醇和BF3乙醚络合物在有机溶剂中混合均匀，所得溶液为稀硼溶液；其中，所述陈化在惰性气氛中进行；所述陈化的条件包括温度为40℃～50℃、时间为15min～30min。10.一种权利要求1-9中任一项所述的制备方法制得的用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶，其特征在于：为支化镍系顺丁橡胶，重均分子量为100000～800000；分子量分布指数为3～6。2CN111019053A说明书1/6页一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法技术领域[0001]本发明属于聚合物的合成研究领域，具体涉及一种用于轮胎胎侧的改性顺丁橡胶的制备方法。背景技术[0002]镍系聚丁二烯橡胶是唯一国内自主研发实现生产的顺丁催化体系，采用Ziegler_Natta配位定向聚合，具有催化活性高，顺式产物顺-1,4含量高，聚合条件对聚合物性能影响不大等优点，生产技术一直处于世界先进水平。[0003]但是，目前镍系聚丁二烯橡胶生产以BR9000为主，品牌比较单一，缺乏市场竞争力。国内镍系顺丁橡胶存在的问题主要集中在：1)产品牌号单一。2)供大于求，由于天然橡胶价格低，国内顺丁胶新增产能释放的高峰期。3)顺丁生产线的开工率不足50％。因此，合成橡胶厂也将从节能降耗、降低生产成本转