制备在硅氧烷部分中支化的SiOC连接的聚醚硅氧烷的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111386300A(43)申请公布日2020.07.07(21)申请号201880076865.2(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司(22)申请日2018.08.1572002代理人于辉(30)优先权数据17204277.22017.11.29EP(51)Int.Cl.C08G77/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08G77/46(2006.01)2020.05.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2018/0720872018.08.15(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/105608DE2019.06.06(71)申请人赢创运营有限公司地址德国埃森(72)发明人W·克诺特H·杜齐克权利要求书2页说明书13页(54)发明名称制备在硅氧烷部分中支化的SiOC连接的聚醚硅氧烷的方法(57)摘要描述了由D/T型环状支链硅氧烷制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法，所述方法包括在第一步骤中，在酸催化下使D/T型环状支链硅氧烷与乙酸酐反应，提供带有乙酰氧基的支链硅氧烷，该环状支链硅氧烷任选与简单硅氧烷环和/或带有羟基的硅氧烷和/或带有乙酰氧基和/或烷氧基的硅烷和/或硅氧烷混合；在第二步骤中，进行乙酰氧基改性的支链硅氧烷与三氟甲烷磺酸的平衡化，优选在加入乙酸下；在第三步骤中，任选在碱存在下和任选在惰性溶剂存在下，使三氟甲烷磺酸处理过的乙酰氧基硅氧烷与聚醚醇反应。CN111386300ACN111386300A权利要求书1/2页1.一种由D/T型环状支链硅氧烷的混合物制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法，其特征在于所述方法包括：在第一步骤中，在酸催化下使所述D/T型环状支链硅氧烷与乙酸酐反应，以提供带有乙酰氧基的支链硅氧烷，所述环状支链硅氧烷任选地与简单硅氧烷环混合，以及在第二步骤中，进行乙酰氧基改性的支链硅氧烷与三氟甲烷磺酸的平衡化，优选在加入乙酸下，在第三步骤中，任选在碱的存在下和任选在惰性溶剂存在下，使经三氟甲烷磺酸处理过的乙酰氧基硅氧烷与聚醚醇反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述D/T型环状支链硅氧烷的混合物仅由含有D单元和T单元的硅氧烷组成，条件是可采用29SiNMR光谱确定的存在于硅氧烷基质中的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元的累积比例小于2摩尔％，优选小于1摩尔％，并且它们还含有至少5重量％的硅氧烷环，诸如优选八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)和/或它们的混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述D/T型环状支链硅氧烷的混合物仅由含有D单元和T单元的硅氧烷组成，条件是可采用29SiNMR光谱确定的存在于硅氧烷基质中的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元的累积比例大于2摩尔％且小于10摩尔％。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在乙酰化步骤中还任选地添加的简单硅氧烷环尤其包含八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和/或具有任何需要组成的它们的混合物。5.根据权利要求1至4中至少一项所述的方法，其特征在于基于所述反应基质，以0.4-3重量％，首先以0.5-1.8重量％，优选以0.8-1.6重量％，特别优选以1.0-1.5重量％的量添加乙酸，所述反应基质由乙酸酐、所述D/T型环状支链硅氧烷和任选存在的简单的硅氧烷环组成。6.根据权利要求1至5所述的方法，其中至少在碱的存在下，特别是在碳酸氢钠、氨或有机胺的存在下进行硅氧烷键合的乙酰氧基的置换。7.根据权利要求1至6所述的方法，其中使用惰性溶剂，优选使用也与所形成的和可能已经存在的乙酸形成共沸物的惰性溶剂，经由与聚醚醇的反应进行所述硅氧烷键合的乙酰氧基的置换。8.根据权利要求1至7所述的方法，其中所述惰性溶剂是芳香族溶剂，优选烷基芳香族溶剂，并且非常特别优选是甲苯。9.根据权利要求1至6所述的方法，其中所述硅氧烷键合的乙酰氧基的置换经由与聚醚醇的反应无溶剂地进行。10.根据权利要求1至9所述的方法，其中在所述乙酰化步骤中，在乙酸的存在下使用无水氯化铁(III)、酸处理的漂白土、浓硫酸或特别优选三氟甲烷磺酸，非常特别优选以三氟甲烷磺酸作为催化剂。11.根据权利要求1至10所述的方法，其中使用的聚醚醇优选是以下式(I)的那些：A[-O-(CH2-CHR'-O-)m-(CH2-CH2-O-)n--(CH2-CH(CH3)-O-)o-Z]a(I)其中A是氢或包含至少一个碳原子的饱和或不饱和的有机基团，优选用于制备化合物的有2CN111386300A权利要求书2/2页机起始化合物的包含至少一个碳原子的有机基团，更优选甲基、乙基、丙基、丁基