制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112011056A(43)申请公布日2020.12.01(21)申请号202010465336.0C08L83/12(2006.01)(22)申请日2020.05.28(30)优先权数据19176874.62019.05.28EP(71)申请人赢创运营有限公司地址德国埃森(72)发明人W·克诺特H·杜齐克(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人于辉(51)Int.Cl.C08G77/46(2006.01)C09D7/65(2018.01)C09J11/08(2006.01)D06M15/647(2006.01)权利要求书3页说明书14页(54)发明名称制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法(57)摘要描述了由D/T型环状支链硅氧烷制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法，所述方法包括在第一步骤中，在酸催化下使D/T型环状支链硅氧烷与乙酸酐反应，提供带有乙酰氧基的支链硅氧烷，该环状支链硅氧烷任选与简单硅氧烷环和/或带有羟基的硅氧烷和/或带有乙酰氧基和/或烷氧基的硅烷和/或硅氧烷混合；在第二步骤中，进行乙酰氧基改性的支链硅氧烷与酸的平衡化，所述酸优选超强酸，特别是在加入乙酸下；在第三步骤中，任选在碱存在下和任选在惰性溶剂存在下，使酸处理过的乙酰氧基硅氧烷与聚醚醇反应。CN112011056ACN112011056A权利要求书1/3页1.一种由D/T型环状支链硅氧烷制备在硅氧烷部分中支化的SiOC键合的聚醚硅氧烷的方法，其特征在于所述方法包括：在第一步骤中，在酸催化下使所述D/T型环状支链硅氧烷与乙酸酐反应，以提供带有乙酰氧基的支链硅氧烷，所述环状支链硅氧烷任选地与简单硅氧烷环和/或带有羟基的硅氧烷和/或带有乙酰氧基和/或带有烷氧基的硅烷和/或硅氧烷混合，以及在第二步骤中，进行乙酰氧基改性的支链硅氧烷与酸的平衡化，所述酸优选超强酸，特别是在加入乙酸下，在第三步骤中，任选在碱的存在下和任选在惰性溶剂存在下，使经酸处理过的、优选经超强酸处理过的乙酰氧基硅氧烷与聚醚醇反应，其中所述D/T型环状支链硅氧烷是不仅含有包含D单元和T单元的硅氧烷、而且含有包含Q单元的硅氧烷的D/T型环状支链硅氧烷的混合物，条件是在这些混合物中，基于所有Si原子的全部，衍生自Q单元的Si原子的比例为≤10质量％至≥0质量％，优选≤5质量％至≥0质量％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤1和/或步骤2中使用的酸是pKa小于-3.0的超强酸，优选氟化和/或全氟化磺酸类、氟磺酸HSO3F、氟锑酸HSbF6、全氟丁烷磺酸C4F9SO3H，非常特别优选三氟甲烷磺酸CF3SO3H。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于使用二乙酰氧基二甲基硅烷和/或三乙酰氧基甲基硅烷作为带有乙酰氧基的硅烷。4.根据权利要求1至3所述的方法，其特征在于使用三乙氧基硅烷和/或三甲氧基硅烷和/或二乙氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷作为带有烷氧基的硅烷。5.根据权利要求1至4所述的方法，其中所述D/T型环状支链硅氧烷的混合物包含含有D单元和T单元的硅氧烷，条件是可采用29SiNMR光谱确定的存在于硅氧烷基质中的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元的累积比例小于2摩尔％，优选小于1摩尔％，并且它们还含有至少5重量％的硅氧烷环，诸如优选八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)和/或它们的混合物，或者其中所述D/T型环状支链硅氧烷的混合物包含含有D单元和T单元的硅氧烷，条件是可采用29SiNMR光谱确定的存在于硅氧烷基质中的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元的累积比例大于2摩尔％且小于10摩尔％。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中在乙酰化步骤中还任选地添加的简单硅氧烷环尤其包含八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和/或具有任何需要组成的它们的混合物。7.根据权利要求1至6中至少一项所述的方法，其特征在于基于所述反应基质，以按重量计0.4％至3％，优选按重量计0.5％至1.8％，优选按重量计0.8％至1.6％，特别优选按重量计1.0％至1.5％的量添加乙酸，所述反应基质特别由乙酸酐、所述D/T型环状支链硅氧烷和任选存在的简单的硅氧烷环构成。8.根据权利要求1至7所述的方法，其中至少在碱的存在下，特别是在碳酸氢钠、氨或有机胺的存在下进行硅氧烷键合的乙酰氧基的置换。9.根据权利要求1至8所述的方法，其中使用惰性溶剂，优选使用也与所形成的乙酸和2CN112011056A权利要求书2/3页已经存在的任何乙酸形成共沸物的惰性溶剂，经由与聚醚醇的反应进行所述硅氧烷键合的乙酰氧基的置换，其中所述惰性溶剂有利地是芳香