一种聚乙烯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112079948A(43)申请公布日2020.12.15(21)申请号201910509024.2(22)申请日2019.06.13(71)申请人中国石化扬子石油化工有限公司地址210048江苏省南京市六合区大厂新华路777号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人柴子斌徐永业明军郭换如(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人万婧(51)Int.Cl.C08F110/02(2006.01)C08F4/70(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种聚乙烯及其制备方法(57)摘要本发明属于烯烃催化聚合领域，具体涉及一种聚乙烯及其制备方法，所述聚丙烯支化度为53-219个甲基/1000碳。其制备方法包括如下步骤：1)将纯净的乙烯原料加入反应釜中，使反应釜内压力达到0.1-1.5MPa；2)控制反应釜内温度为20-150℃，并向反应釜中依次加入助催化剂和主催化剂溶液，调节反应釜内压力至0.1-2.0MPa，开始聚合反应；3)聚合反应结束后，用乙醇酸性液对聚合物溶液中的催化剂进行失活，聚合物溶液除去溶剂，得到聚合物；4)将所得聚合物置于真空干燥箱中60±2℃干燥至恒重，即得到本发明的聚乙烯。本发明的聚乙烯支链最多可达219个甲基/1000碳，所述支化聚乙烯的制备方法主催化剂活性不小于1.08x106g/(molNi·h)，制备过程中可不添加第二共聚单体，且反应条件温和，适合工业化生产。CN112079948ACN112079948A权利要求书1/1页1.一种聚乙烯，其特征在于：其共聚物支化度为53-219个甲基/1000碳。2.根据权利要求1所述的聚乙烯，其特征在于：包括无定型聚乙烯和可结晶聚乙烯，其中1,2-二氯苯40℃以内可溶物含量为50％-100％。3.根据权利要求1所述的聚乙烯，其特征在于：密度介于0.87-0.92g/cm3。4.根据权利要求书1-3任一所述的聚乙烯，其特征在于：其重均分子量为500-500000g/mol。5.一种权利要求1-4任一所述的聚乙烯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤，1)将纯净的乙烯原料加入反应釜中，使反应釜内压力达到0.1-1.5MPa；2)控制反应釜内温度为20-150℃，并向反应釜中依次加入助催化剂和主催化剂溶液，调节反应釜内压力至0.1-2.0MPa，开始聚合反应；3)聚合反应结束后，用乙醇酸性液对聚合物溶液中的催化剂进行失活，聚合物溶液除去溶剂，得到聚合物；4)将所得聚合物置于真空干燥箱中60±2℃干燥至恒重，即得到所述聚乙烯。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：聚合反应所用的主催化剂为苊二亚胺镍催化剂的甲苯溶液，主催化剂分子结构为：7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：主催化剂活性以镍计算，不小于1.08x106g/(molNi·h)。8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：聚合反应所用的助催化剂为甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或干甲基铝氧烷中的至少一种；助催化剂中铝与主催化剂中镍的摩尔比，即Al/Ni，在45-200之间。2CN112079948A说明书1/4页一种聚乙烯及其制备方法技术领域[0001]本发明属于烯烃催化聚合领域，具体涉及一种聚乙烯及其制备方法。背景技术[0002]目前，以乙烯为唯一原料，通过选择特殊催化剂、反应条件来制备超支化聚乙烯已成为行业内研究的热点。聚乙烯的结构中，支链含量的高低对最终产品的结晶形态有着极为显著的影响。这种影响主要是随着支链数量的增加，支链间的距离变短导致结晶链段长度降低，从而使得形态发生改变。支化聚乙烯随支化度的增大，结晶片层变薄，熔融温度降低，玻璃化温度会降低，在常温下超支化聚乙烯即为弹性体，因而具有较大的应用价值。[0003]现有专利文献号为CN104177528A的发明专利，该专利文献中公开了利用亚乙基苊(α-二亚胺)镍催化剂作为主催化剂制备了一种乙烯/长链α-烯烃共聚物，该共聚物由结晶型链段和无定型链段交替的多嵌段乙烯/长链α-烯烃共聚物、无定型的乙烯均聚物、结晶型的长链α-烯烃均聚物组成，其中，结晶型链段和无定型链段交替的多嵌段乙烯/长链α-烯烃共聚物的重量含量为17.2％-25.4％，无定型的乙烯均聚物的重量含量为34.3％-59.3％，结晶型的长链α-烯烃均聚物的重量含量为23.5％-40.3％，并强调制备的共聚物具有作为热塑性弹性体的潜力，但是经过试验发现该发明共聚物支化度不到100个甲基/1000碳。发明内容[0004]为了解决现有技术中存在的支化度不够高的问题，本发明提出了一种新的聚乙烯及其制备方法，可以大幅提高聚乙烯的支化度，并且反应温和，适合工业化生产。[0005]本发明的具体方案如下：[00