一种支化聚乙烯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109553710A(43)申请公布日2019.04.02(21)申请号201710891024.4(22)申请日2017.09.27(71)申请人中国石化扬子石油化工有限公司地址210048江苏省南京市六合区大厂新华路777号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人柴子斌陈红(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人李建芳(51)Int.Cl.C08F110/02(2006.01)C08F4/70(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种支化聚乙烯及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种支化聚乙烯及其制备方法。支化聚乙烯，由无定型聚乙烯和可结晶聚乙烯组成，其中，无定型聚乙烯质量分数为40.1％-83.4％，余量为可结晶聚乙烯。本发明支化聚乙烯可支化度高，支链最多可达210个甲基/1000碳，分子量在1000-400000g/mol范围内可控，无定型聚乙烯质量分数在40.1％-83.4％范围内可调节，所述支化聚乙烯的制备方法主催化剂活性可达6.51x106g/(molNi·h)，制备过程中可不添加第二共聚单体，且反应条件温和，适合工业化生产。CN109553710ACN109553710A权利要求书1/1页1.一种支化聚乙烯，其特征在于：由无定型聚乙烯和可结晶聚乙烯组成，其中，无定型聚乙烯质量分数为40.1％-83.4％，余量为可结晶聚乙烯。2.如权利要求书1所述的支化聚乙烯，其特征在于：重均分子量为1000-400000g/mol。3.如权利要求书1或2所述的支化聚乙烯，其特征在于：支化聚乙烯中短支链含量为20-210个甲基/1000个碳。4.如权利要求书1或2所述的支化聚乙烯，其特征在于：短支链含量为70-150个甲基/1000C。5.权利要求1-4任意一项所述的支化聚乙烯的制备方法，其特征在于：包括顺序相接的如下步骤：1)将乙烯原料加入反应器中，使反应器内压力达到0.1-1.0MPa；2)控制反应器内温度为5-120℃，并向反应器中依次加入助催化剂和主催化剂溶液，并调节应器内压力至0.1MPa-1.7MPa，开始聚合反应；3)聚合反应结束后，得到聚合物溶液，用乙醇酸性液对聚合物溶液中的催化剂进行失活、然后除去所得溶液物料中的溶剂，得聚合物；4)将所得聚合物置于真空干燥箱中60±10℃干燥至恒重，即得到所述支化聚乙烯产品。6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：主催化剂的结构为：7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于：主催化剂活性不小于6.51x106g/(molNi·h)。8.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于：主催化剂溶液为镍配位催化剂的甲苯溶液。9.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于：助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝、甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或干甲基铝氧烷中的至少一种；助催化剂中铝与主催化剂中镍的摩尔比，即Al/Ni，在70-350之间。10.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于：步骤3)中，乙醇酸性液中包括95％无水乙醇和5％浓度为1mol/L的盐酸，所述百分比为体积百分比。2CN109553710A说明书1/5页一种支化聚乙烯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种支化聚乙烯及其制备方法，属于支化聚乙烯领域。背景技术[0002]以镍和钯为代表的后过渡金属催化剂在催化乙烯聚合过程中表现出来的特点与前过渡金属催化剂具有迥然不同。仅以乙烯为唯一的聚合单体，通过调节催化剂结构与聚合条件，便可制备得支化聚乙烯。所得聚乙烯的形态也从传统的树脂转变成柔软的弹性体。[0003]Guan在а-苊二亚胺与氮原子相连的芳环对位引入不同取代基，研究取代基的电子效应对催化剂的催化活性及聚合物微观结构的影响。结果表明，含强给电子取代基的配体在乙烯聚合过程中可以稳定催化剂并延长催化剂寿命，增加聚合物分子量；而含吸电子取代基的配体在乙烯聚合过程中会降低聚合物的分子量及催化剂的催化活性，但增加聚乙烯的支化度[Organometallics,2011,30p2432-2452]。为了进一步增加轴向的位阻与给电子性，DrexelH.等设计合成了环状а-二亚胺镍和钯催化剂，其热稳定性得到很大的改善，且聚乙烯的支化度大幅度增加，但是支化度不到100个支链/1000个碳原子，且这类催化剂的合成相当复杂[Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,1821–1825]。[0004]中国专利CN104177528A利用亚乙基苊(α-二亚胺)镍催化剂作为主催化剂制备了一种乙烯/长链α-烯烃共聚物，该共聚物由结晶型链段和无定型链段交替的多嵌段乙烯/长链α-烯烃共聚物、无定型的乙烯均聚物、结晶型的长链α-烯烃均聚物组