一种桐油超支化聚酯增塑剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112521697A(43)申请公布日2021.03.19(21)申请号202011321280.8C07C69/587(2006.01)(22)申请日2020.11.23C07C67/29(2006.01)C07C67/08(2006.01)(71)申请人中国林业科学研究院林产化学工业研究所地址210042江苏省南京市玄武区锁金五村16号(72)发明人贾普友宋飞周永红刘承果胡立红张猛(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人唐循文(51)Int.Cl.C08L27/06(2006.01)C08K5/103(2006.01)C07C67/03(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种桐油超支化聚酯增塑剂及其制备方法和应用(57)摘要一种桐油超支化聚酯增塑剂及其制备方法和应用，以桐油为原料，在碱催化下与甘油经醇解反应得到桐油基超支化多元醇，然后在碱催化下与缩水甘油经环氧开环反应后合成桐油基超支化多元醇，最后直接与酸酐通过酯化反应合成得到桐油超支化聚酯增塑剂。利用溶剂浇铸、热塑共混等方法制备桐油超支化聚酯塑化的PVC材料。该方法能够将PVC制品的玻璃化转变温度降低至32.9℃。CN112521697ACN112521697A权利要求书1/2页1.一种桐油超支化聚酯增塑剂，其特征在于结构通式为：其中n＝1,2,3,4,5,6,7。2.权利要求1所述桐油超支化聚酯增塑剂的制备方法，其特征在于，以桐油为原料，在碱催化下与甘油经醇解反应得到桐油基超支化多元醇，所述桐油与甘油摩尔比为1:(2～3)，醇解反应的温度为60～120℃，醇解反应的时间为2～12小时，然后在碱催化下与缩水甘油经50～120℃环氧开环反应后合成桐油基超支化多元醇，所述桐油基超支化多元醇与缩水甘油质量比为1:(50～150)，最后直接与酸酐通过酯化反应合成得到桐油超支化聚酯增塑剂，酯化反应的温度为80～150℃；所述酯化反应的时间为2～8小时。3.根据权利要求2所述桐油超支化聚酯增塑剂的制备方法，其特征在于所述碱为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种。4.根据权利要求2所述桐油超支化聚酯增塑剂的制备方法，其特征在于所述桐油与甘油摩尔比为1:2.3；所述醇解反应的温度为60℃；各步所述碱催化剂用量按桐油质量计为1wt.％；所述醇解反应的时间为4小时。5.根据权利要求2所述桐油超支化聚酯增塑剂的制备方法，其特征在于所述桐油基超支化多元醇与缩水甘油质量比为1:50；所述环氧开环反应的温度为80℃；所述碱按桐油基超支化多元醇质量计的用量为5wt.％。6.根据权利要求2所述桐油超支化聚酯增塑剂的制备方法，其特征在于所述桐油基超支化多元醇与酸酐质量比为1:10；所述酸酐为乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、己酸酐、庚酸酐、辛酸酐中的任意一种；所述酯化反应的温度为140℃；所述酯化反应的时间为3.5小时。7.权利要求1‑6任一所述制备方法制得的桐油超支化聚酯增塑剂。8.权利要求7所述桐油超支化聚酯增塑剂在塑化PVC材料中的应用。2CN112521697A权利要求书2/2页9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述桐油超支化聚酯增塑剂与PVC的质量比为0.5:10、1:10、2:10、4:10或6:10；所需要的溶剂为氮氮二甲基酰胺、四氢呋喃、丙酮、二氯甲烷、环己酮中的一种。3CN112521697A说明书1/5页一种桐油超支化聚酯增塑剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种桐油超支化聚酯增塑剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]聚氯乙烯(PVC)是世界上用量最大的塑料之一，被广泛应用在建筑建材、医疗器械、家用电器等领域。由于聚氯乙烯分子链间相互作用力大，在加工过程中需要加入大量增塑剂以降低大分子链间相互作用，达到改善加工性能、软化制品的目的。目前,我国增塑剂产能达到450万吨,其中邻苯类增塑剂产量约占增塑剂总产量的80％，欧美国家的邻苯类增塑剂使用量占所有增塑剂用量的65％左右。事实上，现代增塑剂工业是以石油化工为基础，以邻苯类为中心的多品种大型化学工业。由于邻苯类增塑剂易被溶剂抽出，可以经口、呼吸道、静脉输液等多种途径进入人体，对机体多个系统均有毒性作用，被认为是一种环境内分泌干扰因子。因此，在欧美、日本和韩国相继被禁止使用于医疗器械、食品包装材料和儿童玩具中。合成邻苯类增塑剂的原料全部来自于石化资源，这种工业模式是不可持续的。因此，人们迫切需要开发出一种新型的安全无毒、环保并耐迁移的增塑剂。[0003]我国是世界上最大的桐油生产国，具有千年以上的油桐栽培历史，约有184个油桐品种