一种超支化大分子光引发剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114605380A(43)申请公布日2022.06.10(21)申请号202210382254.9(22)申请日2022.04.12(71)申请人阜阳欣奕华材料科技有限公司地址236000安徽省阜阳市颍州区阜阳合肥现代产业园区天柱山路1号(72)发明人相可创(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332专利代理师王艳斋(51)Int.Cl.C07D335/16(2006.01)C08F2/48(2006.01)C09D4/06(2006.01)C09D4/02(2006.01)权利要求书6页说明书11页(54)发明名称一种超支化大分子光引发剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种超支化大分子光引发剂及其制备方法和应用，所述超支化大分子光引发剂具有式I所示结构，本发明的超支化大分子光引发剂的分子支链多，相对分子质量分布较宽，因此具有较好的溶解度和较低黏度，而且分子周围存在大量端基，所以还具有多功能化的优点。CN114605380ACN114605380A权利要求书1/6页1.一种超支化大分子光引发剂，其特征在于，所述超支化大分子光引发剂具有式I所示结构：其中R1不存在、或者选自取代或未取代的C1‑C5的亚烷基，R2、R3、R4独立地选自氢、取代或未取代的C1‑C5的烷基，当所述基团具有取代基时，所述取代基选自卤素或者C1‑C5烷基。2.根据权利要求1所述的超支化大分子光引发剂，其特征在于，R1不存在、或者为亚甲基或亚乙基。3.根据权利要求1或2所述的超支化大分子光引发剂，其特征在于，R2、R3、R4独立地选自氢、甲基或乙基。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的超支化大分子光引发剂，其特征在于，所述超支化大分子光引发剂选自化合物a‑化合物c中的任意一种：2CN114605380A权利要求书2/6页3CN114605380A权利要求书3/6页4CN114605380A权利要求书4/6页5.根据权利要求1‑4中任一项所述的超支化大分子光引发剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)硫代水杨酸与式II所示苯酸酐类化合物反应，得到式Ⅲ化合物，反应式如下：(2)式Ⅲ化合物与醇胺类化合物反应，得到式IV化合物，反应式如下：5CN114605380A权利要求书5/6页(3)式IV化合物进行超支化大分子酯化反应，得到式I所示超支化大分子光引发剂，反应式如下：其中R1、R2、R3和R4的限定与式I所示结构中限定范围相同。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述硫代水杨酸与式II所示苯酸酐类化合物的摩尔比为1:4～10。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在浓硫酸中进行；优选地，所述浓硫酸与硫代水杨酸的摩尔比为6～10:1；优选地，步骤(1)所述反应先在室温反应1～5h，而后升温至50～80℃反应3～10h，最后将反应物倒入沸水中，煮沸10～30min。8.根据权利要求5‑7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述式III所示化合物与醇胺类化合物摩尔比为1:2～5。9.根据权利要求5‑8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应在氮气保护下进行；6CN114605380A权利要求书6/6页优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为四氢呋喃、丙酮或丁酮中的任意一种或至少两种的组合；优选地，步骤(2)所述反应的温度为25～50℃；优选地，步骤(2)所述反应的时间为2～5h；优选地，步骤(3)所述超支化大分子酯化反应在催化剂和脱水剂存在下进行；优选地，所述催化剂为4‑二甲氨基吡啶；优选地，所述脱水剂为二环己基碳二亚胺；优选地，所述催化剂与式IV化合物的摩尔比为1:(1‑10)；优选地，所述脱水剂与式IV化合物的摩尔比为1:(1‑10)；优选地，步骤(3)所述超支化大分子酯化反应的温度为50～80℃；优选地，步骤(3)所述超支化大分子酯化反应的时间为5～10h。10.根据权利要求1‑4中任一项所述的超支化大分子光引发剂在涂料、油墨、齿科材料或光刻胶材料制备中的应用。7CN114605380A说明书1/11页一种超支化大分子光引发剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于光聚合技术领域，涉及一种超支化大分子光引发剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]紫外光固化技术具有涂层固化速率较快，而且对环境友好等突出优势。光引发剂在光固化技术中占据着重要地位，对紫外光固化技术具有重要影响。大分子光引发剂能够解决小分子光引发剂迁移和挥发问题，但大分子由于其相对分子质量增大溶解性变差。可聚合大分子光引发剂近年来虽然得到研发工作者的关注，但也存在单体溶解性差等问题。超支化大分子光引发剂，分子支链多，相对分子