高支化的大分子光引发剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102898549A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102898549A(43)申请公布日2013.01.30(21)申请号201210380337.0(22)申请日2012.10.09(71)申请人长沙新宇高分子科技有限公司地址410008湖南省长沙市开福区伍家岭廖家渡19-1号(72)发明人叶正培鲁祥勇(74)专利代理机构长沙正奇专利事务所有限责任公司43113代理人郭立中(51)Int.Cl.C08F2/48(2006.01)C07C229/12(2006.01)C07C227/16(2006.01)权利要求书权利要求书4页4页说明书说明书77页页附图附图11页(54)发明名称高支化的大分子光引发剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种式（I）所示的高支化大分子光引发剂，该新型光引发剂有8条结构完全相同的支链且每条支链的端基上都包含有光活性基团。高度的支化、大的分子量、众多的光活性基团使得本发明的光引发剂具有高的引发效率同时能有效克服小分子光引发剂的相溶性差、易迁移、气味大以及氧阻聚等不足。本发明通过多元醇与三官能团单体的反应有效地构造起高支化化合物，继而将光活性基团引入支链的端基制备出具有优异综合性能的光引发剂，基于此类高支化大分子光引发剂的优异性能，它必将是未来光引发剂市场的主要研发方向。CN1028954ACN102898549A权利要求书1/4页1.一种高支化的大分子光引发剂，其特征在于，该光引发剂的化学结构如式（I）所示：其中，R为H原子或甲基。2.一种如权利要求1式（I）所示的高支化的大分子光引发剂的制备方法，包括如下步骤：（1）以式（V）所示的丙稀酸酯类化合物与二乙醇胺合成如式（IV）所示的三元官能团单体，反应方程式如下：其中，R1为甲基或乙基；（2）通过异戊四醇与式（IV）所示三元官能团单体反应合成如式（III）所示的化合物，反应方程式如下：2CN102898549A权利要求书2/4页（3）通过丁二酸酐与式（III）所示化合物发生酯化反应，在式（III）所示化合物的支链端基引入羧基，制得式（II）所示化合物，反应方程式如下：（4）通过4-羟基二苯甲酮与式（II）所示化合物发生反应，在式（II）所示化合物的支链端基引入二苯甲酮基，制得式（I）所示的高支化大分子光引发剂，反应方程式如下：3CN102898549A权利要求书3/4页3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，式（IV）所示三元官能团单体为2-甲基-(N，N-二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸甲酯、N，N-二羟乙基-3-胺基-丙烯酸甲酯、2-甲基-(N，N-二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸乙酯、2-甲基-(N，N-二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸乙酯或N，N-二羟乙基-3-胺基-丙烯酸乙酯。4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，式（IV）所示三元官能团单体为2-甲基-(N，N-二羟乙基)-3-胺基-丙烯酸甲酯。5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（1）反应中式（V）所示丙稀酸酯类化合物与二羟乙基胺的物质的量之比为1:1。6.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（2）反应中异戊四醇与式（IV）所示三4CN102898549A权利要求书4/4页元官能团单体的物质的量之比为1:4。7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（3）反应中丁二酸酐与式（III）所示化合物的物质的量之比为1:8。8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（4）反应中4-羟基二苯甲酮与式（II）所示化合物的物质的量之比为1:8。5CN102898549A说明书1/7页高支化的大分子光引发剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种光引发剂及其制备方法，特别是一种本发明涉及一种高度支化的大分子光引发剂及其制备方法。背景技术[0002]光引发剂(photoinitiator,PI)是光固化体系极其重要的组分，它直接关系到光固化配方体系在光辐照时，能否迅速实现低聚物及稀释剂由液态转变成固态，即交联固化并直接影响固化后体系的诸多物化性质(如机械性能、黄变、气味等)。[0003]目前市场上使用的光引发剂主要以单官能度的小分子光引发剂为主导，商品化的大分子光引发剂很少(LambertiKIP150)，而高度支化的大分子光引发剂几乎是空白。小分子光引发剂在使用时已经表现出一些不足：相容性差，一些固体光引发剂需要加热才能在低聚物和活性稀释剂中溶解，低温时会导致引发剂的析出；易迁移，体系固化后残留的光引发剂和光解产物会向体系的表层迁移从而影响涂层表观和性能(如毒性和黄变性)；气味大，很多小分子光引发剂易挥发且光解产物有不同程度的异味，这些不足制约了光固化体系更为广泛的应用(如食品和药物包装等方面的应用)。[0004]大分子光引发剂在一定