PBAT发泡颗粒及其制备方法及应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114805906A(43)申请公布日2022.07.29(21)申请号202210764304.XC08J9/228(2006.01)(22)申请日2022.07.01C08L67/02(2006.01)C08G63/672(2006.01)(71)申请人富海（东营）新材料科技有限公司C08G63/85(2006.01)地址257100山东省东营市东营区运河路336号光谷未来城2号楼1单元203-207室(72)发明人岳林黄森彪王敏廖广明王富民(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212专利代理师马俊荣(51)Int.Cl.C08J9/12(2006.01)C08J9/14(2006.01)C08J9/16(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称PBAT发泡颗粒及其制备方法及应用(57)摘要本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种PBAT发泡颗粒及其制备方法及应用。所述的PBAT发泡颗粒的制备方法包括步骤：酯化反应：将对苯二甲酸、1,4‑丁二醇、1,6‑己二酸和催化剂混合，加热，酯化脱水反应，继续升温反应得到酯化产物；支化缩聚：将酯化产物、催化剂、热稳定剂、抗氧化剂混合，进行预缩聚反应，待预缩聚熔体特性粘度增长至0.1‑0.3dl/g时，加入长臂多元醇，进行终缩聚反应得到PBAT颗粒；将PBAT颗粒、物理发泡剂混合，得PBAT发泡颗粒。本发明提供一种PBAT发泡颗粒，在提高PBAT熔体强度的同时，保持PBAT的高柔性，得到的产品具有泡孔不易破裂、高回弹、高发泡倍率的特点。CN114805906ACN114805906A权利要求书1/2页1.一种PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）酯化反应：将对苯二甲酸、1,4‑丁二醇、1,6‑己二酸和催化剂混合，加热至180‑200℃，酯化脱水反应1‑2h，继续升温至200‑230℃反应2‑3h，得到酯化产物；所述的催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四正乙酯或钛酸四异丙酯中的一种或多种，其用量以钛元素计，为PBAT发泡颗粒的理论产量的15‑50ppm；（2）支化缩聚：将酯化产物、催化剂、热稳定剂、抗氧化剂混合均匀，进行预缩聚反应，反应温度为220‑240℃，反应压力50‑80KPa，待预缩聚熔体特性粘度增长至0.1‑0.3dl/g时，加入长臂多元醇，进行终缩聚反应，反应温度235‑250℃，反应压力1‑50KPa，反应时间0.2‑1.5h，继续在温度240‑270℃，反应压力小于100Pa下，反应0.5‑1.5h，得到PBAT颗粒；所述的催化剂与步骤（1）相同，其用量以钛元素计，为PBAT发泡颗粒的理论产量的45‑150ppm；抗氧化剂为2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、四[β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、三[2.4‑二叔丁基苯基]亚磷酸酯或β‑（3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯中的一种或多种；热稳定剂为亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、磷酸乙酯中的一种或多种；（3）发泡：将PBAT颗粒、物理发泡剂混合，加热至70～120℃，压力控制为5～30MPa，恒温恒压0.5～4h，即得PBAT发泡颗粒；所述的物理发泡剂为氮气、二氧化碳、氩气、正丁烷、异丁烷、环戊烷或者正戊烷；所述的长臂多元醇的制备方法，包括以下步骤：将多元醇和四氢呋喃，混合均匀后，保持N2氛围，加入三氟化硼乙醚，并滴加环氧丙烷，反应0.5‑2.5h，后加水终止反应，调节pH为中性，保温70‑80℃，放置分层，取下层产物，清洗后经减压蒸馏，得到长臂多元醇；所述的多元醇、四氢呋喃、环氧丙烷的摩尔比为1:（6.1‑50.0）:（6.1‑50.0）；三氟化硼乙醚的添加量为四氢呋喃的物质的量的2‑10%。2.根据权利要求1所述的PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：长臂多元醇的羟值为30‑200mgKOH/g，分子量为910‑8000g/mol。3.根据权利要求1所述的PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：长臂多元醇的添加量为对苯二甲酸和1,6‑己二酸的物质的量的和的0.1‑10‰。4.根据权利要求1所述的PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：多元醇为三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（1）中的对苯二甲酸、1,6‑己二酸单体的摩尔比为1:（1.0‑2.3）；1,4‑丁二醇是对苯二甲酸和1,6‑己二酸两种单体酸的物质的量之和的1.1‑3倍。6.根据权利要求1所述的PBAT发泡颗粒的制备方法，其特征在于：热稳定剂的用量为理论产物PBAT颗粒质量的0.01%‑0.2%，抗氧化剂用量为理论产物PBAT颗粒质量的0.01%‑0