一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂及其制备方法与应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115873248A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202211612007.X(22)申请日2022.12.13(71)申请人深圳航天科技创新研究院地址518000广东省深圳市南山区粤海街道科技南十路6号(72)发明人晏义伍朱敏杰魏陇沙(74)专利代理机构深圳市添源创鑫知识产权代理有限公司44855专利代理师沈冠雄(51)Int.Cl.C08G73/10(2006.01)C08L61/16(2006.01)C08L79/08(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图3页(54)发明名称一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂及其制备方法与应用：该制备方法是将4,4'‑二氨基二苯醚溶于第一溶剂，并加入二酐单体，搅拌反应，得到端基为酸酐的聚酰胺酸溶液；所得溶液与三聚氰胺混合，在200℃反应，冷却后倒入过量的第二溶剂中，有沉淀析出，抽滤、干燥后得到超支化聚酰亚胺类流动改性剂。将该流动改性剂用于PEEK材料，与现有助剂相比，该流动改性剂的热失重温度＞360℃，添加使用后提高PEEK流动性能24％。CN115873248ACN115873248A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂，其特征在于，所述流动改性剂包括式(i)所示结构单元和式(ii)所示结构单元：其中，X为2.根据权利要求1所述的一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂，其特征在于，其特征在于，所述式(i)中的三嗪环结构与式(ii)中的苯醚结构的摩尔比为1：(2‑6)。3.根据权利要求1所述的一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂，其特征在于，所述流动改2CN115873248A权利要求书2/2页性剂的数均分子量为5*103‑3*104g/mol。4.根据权利要求1‑3任一权利要求所述的超支化聚酰亚胺类流动改性剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将4,4'‑二氨基二苯醚溶于第一溶剂，并加入二酐单体，控制4,4'‑二氨基二苯醚和二酐单体的摩尔比为1：1‑2，搅拌反应12‑36小时，得到端基为酸酐的聚酰胺酸溶液；(2)将步骤(1)所得溶液与三聚氰胺混合，控制溶液中的聚酰胺酸与三聚氰胺的摩尔比为3‑12：1，在200℃条件下反应6‑12小时，冷却后倒入过量的第二溶剂中，有沉淀析出，抽滤、干燥后得到超支化聚酰亚胺类流动改性剂。5.根据权利要求4所述的PEEK用超支化聚酰亚胺类流动改性剂的制备方法，其特征在于，所述二酐单体为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‑二苯甲酮四酸二酐、3,3',4,4'‑二苯醚四甲酸二酐中的一种。6.根据权利要求4所述的超支化聚酰亚胺类流动改性剂的制备方法，其特征在于，所述式(i)中的三嗪环结构与式(ii)中的苯醚结构的摩尔比为1：(2‑6)。7.根据权利要求4所述的超支化聚酰亚胺类流动改性剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述第一溶剂的用量为4,4'‑二氨基二苯醚和二酐单体总量的8‑12倍；所述的第一溶剂为丙酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或者混合物。8.根据权利要求4所述的超支化聚酰亚胺类流动改性剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述第二溶剂的用量为第一溶剂的1‑5倍；所述的第二溶剂为去离子水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或者混合物。9.根据权利要求1‑3任一权利要求所述的超支化聚酰亚胺类流动改性剂在制备热塑性树脂中的应用，用于制备PEEK材料。10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述流动改性剂与PEEK树脂的质量比为1：(5‑1900)。3CN115873248A说明书1/5页一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及树脂材料技术领域，特别是涉及一种超支化聚酰亚胺类流动改性剂及其制备方法与应用，该流动改性剂用于改善PEEK的熔融加工性能。背景技术[0002]PEEK(聚醚醚酮)是芳香族结晶型热塑性高分子材料，具有机械强度高、耐高温、耐冲击、阻燃、耐酸碱、耐水解、耐磨、耐疲劳、耐辐照等优势。PEEK在许多特殊领域可以替代金属、陶瓷等传统材料，是当今最热门的高性能工程塑料之一，并主要应用于航空航天、汽车工业、电子电气和医疗器械等领域。但是PEEK熔点高、熔融粘度大，成型加工难度大，特别难以实现低孔隙率的纤维增强PEEK复合材料制备。[0003]流动改性剂可以使高分子材料的分子链部分解缠，降低分子链间作用力，从而降低熔融粘度，改善加工性能。但是传统的流动改性剂难以在PEEK的熔融温度下保持稳定存在，过早的分解不仅无法起到改善PEEK加工性能的作用，其残留的分解产物还会影响PEEK材料本身的性