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本发明提供了一种基于核壳结构的RDX@PVDF复合微球及其制备方法,RDX@PVDF复合微球是以RDX为核,以均匀分布的PVDF包覆在RDX外围形成壳,且其原料中含有按质量份比计的RDX1~30份,PVDF1~25份;制备方法步骤包括:将RDX、PVDF按前述比例加入溶剂中后进行磁力搅拌,待固体完全溶解后得到RDX?PVDF混合溶剂的前驱体溶液;取所得前驱体溶液进行静电喷雾,结束后得复合微球;将所得复合微球烘干,得RDX@PVDF复合微球。本发明制得的RDX@PVDF复合微球,实现了对超细RDX均匀包覆的情况下还具有优异的耐热性。