一种核/壳复合结构的羟基磷灰石空心微球的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101862630A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101862630A(43)申请公布日2010.10.20(21)申请号201010211692.6(22)申请日2010.06.29(71)申请人西安理工大学地址710048陕西省西安市金花南路5号(72)发明人王爱娟李均明蒋百灵(74)专利代理机构西安弘理专利事务所61214代理人罗笛(51)Int.Cl.B01J13/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种核/壳复合结构的羟基磷灰石空心微球的制备方法(57)摘要本发明公开了一种核/壳复合结构羟基磷灰石空心微球的制备方法，按照以下步骤实施：对SiO2-Al2O3空心微球碱热处理：用蒸馏水超声波清洗SiO2-Al2O3空心微球，采用碱液体系对空心微球表面进行活化处理，再经去离子水清洗数次洗去残留在空心微球表面的碱液；空心微球表面沉积羟基磷灰石：在磁力搅拌下，向Ca(OH)2悬浮液中加入上步处理好的SiO2-Al2O3空心微球，然后缓慢加入H3PO4溶液；或者向Ca(NO)3-4H2O溶液中加入上步处理好的SiO2-Al2O3空心微球，然后缓慢加入(NH4)2HPO4溶液，同时采用氨水调节pH值，静置陈化后用酒精清洗，晾干；煅烧处理，即成。本发明方法制备的HA空心微球结晶度高、球形度好。CN108623ACN101862630A权利要求书1/1页1.一种核/壳复合结构的羟基磷灰石空心微球的制备方法，其特征在于，该方法按照以下步骤实施：步骤1、对SiO2-Al2O3空心微球碱热处理：用蒸馏水超声波清洗SiO2-Al2O3空心微球；采用碱液体系对SiO2-Al2O3空心微球表面进行活化处理，在200-400转/分钟的磁力搅拌速度下活化反应3-8h，再经去离子水清洗数次洗去残留在空心微球表面的碱液；步骤2、空心微球表面沉积羟基磷灰石：在200-400转/分钟的磁力搅拌速度下，向Ca(OH)2悬浮液中加入步骤1处理好的SiO2-Al2O3空心微球，然后缓慢加入H3PO4溶液，Ca(OH)2悬浮液浓度为0.3-0.8mol/L，H3PO4浓度为0.2-0.5mol/L；或者在200-400转/分钟的磁力搅拌速度下，向Ca(NO)3-4H2O溶液中加入上步处理好的SiO2-Al2O3空心微球，然后缓慢加入(NH4)2HPO4溶液，Ca(NO)3-4H2O浓度为0.5-1.0mol/L，(NH4)2HPO4浓度为0.3-0.6mol/L，上述反应过程中采用氨水调节pH值介于10-14之间，反应温度控制在60-90℃，静置陈化时间不大于24h，后用酒精清洗，晾干；步骤3、煅烧处理：将步骤2所制备的空心微球进行煅烧处理，煅烧温度为600-900℃，保温0.5-3h，即获得具有核/壳复合结构的HA空心微球。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述碱液体系优选氢氧化钙(Ca(OH)2)-水(H2O)或氢氧化钠(NaOH)-水(H2O)体系，碱液浓度为0.5-1.0mol/L，碱液温度为60-90℃。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述选用氢氧化钙(钠)与SiO2-Al2O3空心微球的质量配比为1：1-5。2CN101862630A说明书1/4页一种核/壳复合结构的羟基磷灰石空心微球的制备方法技术领域[0001]本发明属于复合材料制备技术领域，涉及一种核/壳复合结构的羟基磷灰石空心微球的制备方法。背景技术[0002]SiO2-Al2O3空心微球具有形状规则、密度小、抗压强度高、分散性好等优异性能，且通过一些先进技术对其进行表面改性处理可得到具有特殊性能的新材料而成为近几年的研究热点。[0003]作为最有代表性的生物活性陶瓷材料，羟基磷灰石（Ca10(PO)6(OH)2,以下简称HA）在近代生物医学领域一直受到人们的密切关注，尤其是具有密度小、比表面积大、及宽阔内部空隙等特点的HA空心微球，被认为是一种潜在的药物载体、抗菌材料载体及细胞培养微载体材料等。[0004]目前，有关HA空心微球的制备方法有很多，同济大学的黄文旵、AihuaYao等人采用火焰漂浮法制备锂钙硼酸盐(LCB)玻璃微球，然后依此为模板在表面沉积磷酸钙盐，将LCB全部溶蚀后，壳层600℃煅烧处理4h得到HA空心微球。山东大学吕宇鹏等人采用等离子体熔融法制备了HA空心微球，该法具体步骤为将一定粒度的HA颗粒等离子熔融后喷入低温介质中制备得到的。此外，还有人提出利用喷雾干燥法制备HA空心微球，该法具体步骤为向HA料浆中加入添加剂后进行喷雾干燥，得到由HA纳米晶粒构成的HA空心微球。上述方法中都获得了不同粒径、不同性能的HA空心微球，但是这些制备方法对空心微球制品的密度、形貌、直径等方面的限制比