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本发明公开了一种可资源回收的高含盐难降解有机废水的处理工艺及系统,其中工艺包括以下步骤:(1)调节酰基化废水的pH至碱性,获得含有氢氧化铝沉淀的悬浮液,并将所述悬浮液过滤得到氢氧化铝滤饼和滤液;(2)将所述滤液电催化氧化处理后达标排放;(3)将所述滤饼加入浓盐酸加热溶解,添加助剂后聚合得到聚合氯化铝。本发明所述可资源回收的高含盐难降解有机废水的处理工艺,以电催化氧化处理为核心,将废水中的有机污染物快速去除,铝离子提取出来生产水处理药剂聚合氯化铝,实现了变废为宝的目的,具有重要的应用价值。