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本发明涉及一种多元醇的制备方法,具体涉及改性聚硅氧烷多元醇的制备方法及应用。包括以下步骤:(1)将含有酚类化合物和醇胺类化合物投入釜中,进行加热反应;(2)反应一定时间后加入一定量的环氧丙烷继续进行反应,反应一定时间,加入碱性催化剂,投入聚醚改性聚硅氧烷,进行氮气置换;(3)控制反应釜内温度,第二次加入环氧丙烷,反应一定时间后脱除未反应的残余单体;(4)后处理,精制制得聚醚多元醇产品。采用聚硅氧烷、酚类化合物和醇胺化合物原料复合起始剂的搭配,发挥协同的功效,提高了多元醇产品在泡沫反应中的乳化反应效率,明显改善泡孔细腻程度,泡孔尺寸更小,同时降低硬质聚氨酯泡沫的表面气泡。