一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶、制备及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108864434A(43)申请公布日2018.11.23(21)申请号201710332051.8C08K13/02(2006.01)(22)申请日2017.05.11C08K3/36(2006.01)C08K3/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08K5/548(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C08K3/22(2006.01)22号B60C1/00(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司巴陵分公司(72)发明人张建国贺卉昌陈移娇蒋文英(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所43114代理人魏娟(51)Int.Cl.C08G81/02(2006.01)C08L87/00(2006.01)C08L9/00(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图2页(54)发明名称一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶、制备及其应用(57)摘要本发明公开了一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，为聚硅氧烷链节改性的溶聚丁苯橡胶，由苯乙烯-丁二烯无规共聚物的末端活性锂与环氧聚硅氧烷偶合得到。本发明还提供了一种所述的溶聚丁苯橡胶的制备方法，以及其在制备轮胎胎面胶中的应用。本发明所述的溶聚丁苯橡胶，在高性能轮胎胎面胶中与白碳黑体现出较好的亲和性和物理性能，环氧聚硅氧烷改性的SSBR与通用型SSBR相比，不仅具有较好的抓地牵引力，同时其滚动阻力改善率提高了23～28％。CN108864434ACN108864434A权利要求书1/2页1.一种环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，具有式A结构：式A中，R’为聚硅氧烷嵌段，其中，BS为丁二烯-苯乙烯无规共聚嵌段；m、n为自然数，且m+n≥1。2.如权利要求1所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶具有式B、式C、或式D的结构：式C中，n≥1；式D中，n≥1。3.如权利要求1或2所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述改性的溶聚丁苯橡胶平均数均分子质量为30～64×104；分子量分布指数为1.62～1.75；门尼粘度为65～120；其中，单背的苯乙烯-丁二烯无规共聚物中的数均分子质量为15×104～16×104；改性后的溶聚丁苯橡胶结合的环氧聚硅氧烷的质量含量为3.50～5.5％。4.如权利要求3所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，苯乙烯-丁二烯无规共聚物中苯乙烯/丁二烯的质量比为25～35∶75～65；丁二烯链段中的1，2-单元含量2CN108864434A权利要求书2/2页为57～65moL％。5.如权利要求1～4任一项所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶，其特征在于，由苯乙烯-丁二烯无规共聚物的末端活性锂与环氧聚硅氧烷偶合得到。6.如权利要求1～5任一项所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，将包含丁二烯和苯乙烯的预混单体、聚合引发剂、调节剂的溶液进行无规共聚反应；无规共聚反应完成后，加入环氧聚硅氧烷进行偶联-封端反应；反应结束后经后处理得到所述的溶聚丁苯橡胶。7.如权利要求6所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，调节剂为四氢糠醇乙基醚或双四氢糠丙烷；其中，调节剂用量在聚合溶剂中的浓度为300-350mg/L。8.如权利要求6所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，无规共聚反应温度为50～80℃；聚合反应时间为40～60min。9.如权利要求6所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，偶联-封端反应温度55～80℃，反应时间为20～60min。10.如权利要求6所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述的环氧聚硅氧烷环氧值为0.021～0.024mol/100g；粘度为2500～4000mPa.S，分子质量为3000～5000，密度为1.05～1.1。11.如权利要求6或10所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，偶联-封端反应中，环氧聚硅氧烷中环氧基的摩尔数/聚合引发剂摩尔数为0.5～1.25∶1。12.一种权利要求1～5任一项所述的环氧聚硅氧烷改性的溶聚丁苯橡胶的应用，其特征在于，用于制备轮胎胎面胶。13.如权利要求12所述的应用，其特征在于，轮胎胎面胶还包含聚丁二烯橡胶；选择性包含活化剂、白炭黑、炭黑、防老剂、硅烷偶联剂、蜡、环保型橡胶油、促进剂、硫中的至少一种助剂。14.如权利要求13所述的应用，其特征在于；所述的硅烷偶联剂为硅-69、硅-75或KH-550；所述的促进剂为促进剂CZ和/或促进剂D；所述的防老剂为防老剂RD和/或防老剂4020；所述的环保型橡