大学有机化学2笔记整理.pdf

Chap11醛、酮、醌一、命名普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所连接两个羟基命名Eg：OCH3OCHCHCHCHOCHCHCHCHOCHCCHCHCH-C-CH=CH3223232332正丁醛异戊醛甲乙酮甲基乙烯基酮OOCHOC-CH3C-苯甲醛苯乙酮二苯甲酮系统命名法：4321OCH1CHCHCHCHO3CH=CH-CHO3232CH5CH4-C-CH-CH321CH32333-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮3-苯基丙烯醛甲基丁醛(肉桂醛)OOCHCH4CH=CHCHO3213CHC-CH-CCH3CH-CHO3232-丁烯醛2,4-戊二酮2苯基丙醛(巴豆醛)戊二酮苯基丙醛醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代〞表示。也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。二、结构：C：sp2三、醛酮制法：伯醇及仲醇氧化脱氢：〔P382〕RCHOH[O]RCHO[O]RCOOH。21醇醛酸及时蒸出OHO[O]R－CH－R'¡R－C－R'¡。2醇酮KMnOKCrO+HSO、CrO+吡啶CrO+醋酐丙酮-异丙醇铝等[O]：4、227243、3、氧化到醛、酮，通用，氧化性强，氧化到醛、酮不破坏双键须将生成的醛及时蒸出羰基合成：合成多一个碳的醛八羰基二钴CH-CH[Co(CO)]22H422CHCHCHOCH=CH+COC3222,加压O同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮ClOCHCH2ClC-CH-C-CH2323OH3光HOCl2BrBrBr间溴乙苯间溴,二氯乙苯间溴苯乙酮羧酸衍生物复原：〔考试不涉及〕OOPd/BaSORCCl+H4RCH2O。(1)Al(n-Bu)H,己烷，-78C2CH(CH)CHOCH3(CH2)10COC2H53210(2)HO,H+,88%2芳烃氧化：制备芳醛、芳酮〔P382〕芳环上F-C酰基化：〔P165、P382〕Gattermann-Koch反响〔由苯或烷基苯制芳醛〕CHCH33AlCl,CuCl+CO+HCl322(46-51%)CHO四、物理性质：沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。〔因为a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键；b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：〕溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。〔因为醇、醛、酮都可与水形成氢键〕IR光谱：ν：1680－1850cm-1〔很强峰〕；C＝Oν1680－1750cm-1〔丙酮的ν为1715cm-1，乙醛的νC＝O〔醛酮〕：C＝OC＝O为1730cm-1。ν：2720cm-1〔中等强度尖峰〕。C－H〔醛〕注意：－I效应、环张力等使ν波数升高；共轭效应使ν波数降低C＝OC＝ONMR谱：OOOCH-C-R-CH-C-R-C-H32五、化学性质：〔一〕羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反响，羰基碳上连有较大基团，不利于反响进行。进行反响难易顺序：书P388与氢氰酸加成反响意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。OOHOHOH-HO/H+例1：CH-C-H+HCNCH-CH-CN2CH-CH-COOH333乙醛羟基丙酸乳酸CHOOH3OH-CHOH,HSO例2：CH-C-CH+HCNCH-C-CN324CH=C-COOCH33323CH3甲基丙烯酸甲酯丙酮丙酮氰醇MMA反响范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。NuRC=O+HCNOH-RCHOH(CH)H(CH)33反响式：羟基腈或氰醇反响机理：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－〔亲核试剂〕首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成CNCNR慢HOC=O-RC2RC+CN-OHHO-HOH2H(CH)3(CH)(CH)33实验证明：①OH－加速反响，H＋减慢反响xR-C=O+NaCNOHH(CH)②3不能反响反响活性：①＞＞＞＞＞＞HCHOCH3CHOArCHOCH3COCH3CH3CORRCORArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮②＞＞p-NO2-C6H4-CHOArCHOp-CH3-C6H4-CHO例外＞后者的空间障碍特别大。③C6H5COCH3(CH3)3C-CO-C(CH3)3()与亚硫酸氢钠加成OxC-CH3饱和NaHSO3CHCHO2白反响意义：①鉴别醛酮：OOC-CHC-CH例1：33饱和NaHSO3OHCHCHOCHCHSONa223白过滤H+orOH-CHCHO2OH例2：CHOCHSONa(白)饱和NaHSO33OHx过滤H+orOH-CHO②别离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反响朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行SONaNa