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学习目标要求滴定分析(titrametricanalysis)又称容量分析(volumetricanalysis),是分析化学中惯用方法之一。定量分析方法分类惯用滴定分析仪器Section1滴定分析概述§13.1滴定分析概述91011121314(四)溶液中若有其它组分共存时,应不干扰主反应,不然需采取掩蔽或分离办法以消除干扰。二、滴定分析类型和普通过程特点:简便、快速、准确(对于常量分析,相对误差普通在0.2﹪以内。)是一类广泛应用分析方法,常在临床检验和医疗卫生分析中应用。二、滴定分析类型和普通过程二、滴定分析操作程序草酸(H2C2O4·2H2O)、无水碳酸钠(Na2CO3)、硼砂(Na2B4O7·10H2O)、邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COO)2HK]重铬酸钾(K2Cr2O7)212、标准溶液标定(比较)三、滴定分析计算酸:能在反应中提供一个质子单元;碱:能在反应中接收一个质子单元;还原剂:能在反应中提供一个电子单元;氧化剂:能在反应中接收一个电子单元。反应H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O,应选择硫酸基本单元(1/2)H2SO4,其摩尔质量为98/2=49(g·mol-1)。MnO-4+8H++5e=Mn2++4H2O§13.2分析结果误差和有效数字系统误差:2二、随机误差(又称偶然误差或不可测误差)45准确度(accuracy):测量值与真实值相符程度。精密度(precision):屡次分析结果之间相互符合程度。※适当地增加测定次数可降低随机误差影响,提升测定结果精密度。在日常分析中,普通平行测定:3-4次较高要求:5-9次最多:10-12次※过多地增加测定次数n,所费劳力、时间与所获精密度提升相比较,是很不合算!是不可取。36373、准确度与精密度关系准确度高一定需要精密度高,但精密度高不一定准确度高。三、提升分析结果准确度方法(3)、检验和消除系统误差a.对照试验——检验和消除方法误差b.空白试验——检验和消除由试剂、溶剂、分析器皿中一些杂质引发系统误差空白试验—指在不加试样情况下,按照与试样测定完全相同条件和操作方法进行试验。c.校准仪器和量器——消除仪器误差d.改进分析方法或采取辅助方法校正测定结果普通定量分析,平行测定3-4次;对测定结果准确度要求较高时,测定次数为10次左右。※正确表示分析结果:样本平均值,样本标准偏差S(样本相对标准偏差Sr),测定次数n。(四)有效数字及其运算规则1.000843181五位有效数字0.100010.98%四位0.03821.98×10-10三位0.540.0040二位0.052×105一位3600100有效数字位数较含糊①在“1~9”数字前面“0”只表示定位,不算作有效数字,如0.0009仅为1位有效数字,通常应按科学计数法表示为9×10-4;②夹在“1~9”数字间“0”和跟在“1~9”数字后面“0”是有效数字,如分析天平称量0.4000g样品,0.4000为4位有效数字。在碰到分数或倍数换算时,所乘以系数有效数字位数不受限制。比如:以L为单位换算为mL所要乘1000,有效数字位数也不因单位换算而改变。如0.4000g=400.0mg,一样为4位有效数字。以对数表示pH、pK及lgc等,其有效数字位数,仅取决于小数部分位数,因为整数部分只与该真数中10方次相关。2.有效数字计算规则通常采取“四舍六入五留双”规则:当被修约数等于或小于4时则舍弃;被修约数等于或大于6时则进位;当被修约数为5,而其后面又没有数字时,若前一位是偶数(包含0)则舍去5;前一位是奇数则进位,使整理后最终一位为双数。当被修约5后面还有数字,则须进位。例:将以下数字修约为两位有效数字。(1)3.148(2)7.3976(3)7.35(4)74.5(5)2.451(6)83.5009注意:不能分次修约加减运算加减运算所得结果应继承最大绝对误差,即以小数点后位数最少数为准,削减其它数值小数位数,然后再相加减。或先相加减,再修约。例:0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71乘除运算乘积或除商应继承最大相对误差,即按有效数字位数最少数来保留位数,然后再相乘除。例:0.0121×25.64×1.05782=应为0.012l×25.6×1.06=0.328,最终仍为三位有效数字。对数运算所取对数小数(尾数)位数应与真数有效数字位数相同,如:lg1.8×10-5=-4.74化学中统计数据及计算分析结果基本标准:统计测定结果时,只应保留一位可疑数字。有效数字位数确定以后,按“四舍六入五成双”规则,弃去各数中多出数字。几个数相加减时,以绝对误差最大数为标准,使所得数只有一位可疑数字;几个数相乘除时,普通以有效数字位数最少数为标准,弃去过多数字,然后进行乘除。在计算