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第三章滴定分析法概论Anintroductiontotitrimetricanalysis第一节滴定分析法和滴定方式一、滴定曲线及相关概念标准溶液(Standardsolution):滴定分析中含有准确已知浓度试剂溶液。滴定(Titration):将标准溶液(滴定剂)经过滴定管逐滴加到被测物质溶液中进行测定过程。化学计量点(计量点)(Stoichiometricpoint,sp):滴定剂量与被测物质量恰好符合化学反应式所表示计量关系一点。指示剂(Indicator):经过颜色改变来指示化学计量点抵达(确定终点)试剂。普通有两种不一样颜色存在形体。滴定终点(终点)(Titrationendpoint,EP):指示剂改变颜色(滴定终止)一点。滴定终点误差(Titrationendpointerror),滴定误差(titrationerror,TE):滴定终点与化学计量点不完全一致引成相对误差。2.滴定分析法分类3.滴定曲线和滴定突跃以溶液中组分浓度(或浓度负对数值)或某种参数(性质)对加入滴定剂体积(或滴定百分数)作图滴定曲线特点滴定突跃和突跃范围4.指示剂指示剂变色范围(Colorchangeinterval):由一个型体颜色转变为另一型体颜色溶液参数改变范围。[In]/[XIn]≥10,显颜色1;[In]/[XIn]≤1/10,显颜色2,由颜色1变为颜色2,X浓度改变范围。理论变色点(Theoreticalcolorchangepoint):[In]=[XIn],溶液展现指示剂中间过渡颜色怎样选择指示剂?指示剂变色点尽可能靠近化学计量点指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内5.滴定终点误差解:pHsp=7.00,csp=0.05mol/L酚酞为指示剂ΔpH=9.00–7.00=2.00TE%=甲基黄为指示剂ΔpH=3.50–7.00=–3.50TE%=二、滴定方式及其适用条件反应:必须按一定化学反应式进行,即含有确定化学计量关系;必须定量进行,通常要求反应完全程度到达99.9%以上;Kt要足够大速度要快。必须有适当方法确定终点。返滴定应用:反应没有确定计量关系如Na2S2O3与K2Cr2O7反应方法:用适当试剂与待测组分反应,使其定量地置换为另一个物质,而这种物质可用适当标准溶液滴定。应用:待测组分不能与滴定剂直接反应如KMnO4标准溶液间接测定Ca2+方法:采取另外化学反应,间接滴定第二节标准溶液一、标准溶液和基准物质1.基准物质(primarystandard)基准物质必须符合以下要求:组成与化学式完全相符纯度足够高(主成份含量在99.9%以上)性质稳定有较大摩尔质量按滴定反应式定量进行反应直接法:准确称取一定量基准物质,直接溶解定容至一定体积。标定法(standardization):(没有适合于直接配制基准物质)配制浓度近似于所需浓度溶液用基准物质或已经用基准物质标定过标准溶液来确定它准确浓度二、标准溶液浓度表示方法解:依据式(3-3)和(3-4)得:例2.称取基准物K2Cr2O71.502g,溶解并稀释于250.0ml-量瓶中,计算K2Cr2O7标准溶液浓度。每毫升标准溶液相当于被测物质质量(g或mg)第三节滴定分析中计算一、滴定分析中计量关系例1用基准物质硼砂Na2B4O7∙10H2O标定HCl溶液,称取0.5342g硼砂,滴定至终点时消耗HCl27.98ml,计算HCl溶液浓度。解:已知解:已知质量分数:=mB/m解:已知例4称取含铝试样0.2035g,溶解后加入0.02069mol/LEDTA标准溶液50.00ml,控制条件使Al3+与EDTA反应完全。然后以0.0mol/LZnSO4标准溶液返滴定,消耗ZnSO4溶液27.20ml,试计算试样中Al2O3含量(%)。解:返滴定法EDTA(Y)与Al3+反应(忽略电荷):Al+Y(定量、过量)=AlY故返滴定反应:Zn+Y(剩下)=ZnY与Al反应EDTA摩尔数?()例5称取0.4903g基准K2Cr2O7,溶解定容至100.0ml。取25.00ml此溶液,加入H2SO4和KI。反应完全后,用Na2S2O3溶液滴定所生成I2。抵达终点时消耗24.95mlNa2S2O3溶液。求此Na2S2O3标准溶液浓度。解:此题为置换滴定法置换反应:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O滴定反应:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-例6已知在酸性溶液中,KMnO4与Fe2+反应时,1.00mlKMnO4溶液相当于0.1117gFe,而10.00mlKHC2O4∙H2C2O4溶液在酸性介质中恰好和2.00ml上述KMnO4溶液完全反应,问需要多少毫升0.mol/LNaOH溶液才能与10.00mlKHC2O4∙H2C2O4溶液完全中和?解:可分三步