不饱和脂肪烃PPT课件.ppt

sp2杂化轨道：一个2s轨道和两个2p轨道的线性组合，杂化轨道夹角120o，三个轨道成平面三角形分布，未参与杂化的一个p轨道垂直于杂化轨道平面；p轨道与p轨道重叠形成键C二、命名和异构2、构型异构位置异构烯烃异构构型异构(configuration)顺（反）式异构体：相同的基团在双键的同（反）侧Z（E）式异构体：四个取代基不相同时，较优基团在双键的同（反）侧是不是顺式异构体？是不是顺反异构体？E-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯三、物理性质烯烃的结构特征与反应活性:1、加成反应（1）加氢反应（2）与卤素加成-卤鎓离子中间体机理的立体化学：反式加成（3）与卤化氢加成较稳定（4）与水加成（6）与次卤酸加成（7）与烯烃加成（7）硼氢化反应2、氧化反应⑴与KMnO4反应（常用的强氧化剂）酸性介质和加热下：最强的氧化条件，断开双键；中性、碱性介质或较低温度下：控制的氧化条件，只断开p键；⑵臭氧化近年发现地面附近大气中的臭氧浓度有快速增高的趋势，这些臭氧是从哪里来冒出来的呢？同铅污染、硫化物等一样，它也是源于人类活动，汽车、燃料、石化等是臭氧的重要污染源。在车水马龙的街上行走，常常看到空气略带浅棕色，又有一股辛辣刺激的气味，这就是通常所称的光化学烟雾。臭氧就是光化学烟雾的主要成分，它不是直接被排放的，而是转化而成的，比如汽车排放的氮氧化物，只要在阳光辐射及适合的气象条件下就可以生成臭氧。随着汽车和工业排放的增加，地面臭氧污染在欧洲、北美、日本以及我国的许多城市中成为普遍现象。根据专家目前所掌握的资料估计，到2005年，近地面大气臭氧层将成为影响我国华北地区空气质量的主要污染物。臭氧化反应可用于判断碳-碳双键的结构，如水解时加入还原剂（如Zn粉）生成两个醛时双键两个碳原子都含氢原子生成一醛一酮时双键一个碳原子含氢原子生成三个醛酮类化合物应是二烯烃只生成一个化合物应是环烯烃或对称烯烃环氧乙烷4、-H的卤代机理：自由基机理作业：3.11、3.12、3.15、3.16第二节炔烃sp杂化轨道：一个2s轨道和一个2p轨道的线性组合，杂化轨道夹角180o，两个轨道成直线分布，两个未参与杂化的p轨道互相垂直形成一个平面，并与杂化轨道的轴线垂直；碳-碳叁键：一个键和两个键，形成圆筒形C的电负性：sp>sp2>sp3，炔氢原子有弱酸性炔烃对于亲电加成反应的活性低于烯烃二、命名和异构四、化学性质2、亲电加成反应（碳正离子机理）不对称炔烃与卤化氢的加成反应也遵循马氏规则；2、炔氢的反应用途：鉴别中间炔烃和末端炔烃第三节双烯烃共轭体系：包含两个以上原子核的π键体系特点：电子的离域作用使体系的能量降低；单、双键的键长的差别减小电子的离域：1,3-丁二烯分子中的四个电子运动于四个C原子周围电子的定域：如单烯烃2、构象异构s-顺式s-反式二、1，3-丁二烯的化学反应1、1,4-加成反应2、Diels-Alder反应（双烯合成反应）共轭二烯与乙烯或取代乙烯反应生成环状化合物：共轭的环二烯与烯烃反应得到桥环化合物；1928年，德国化学家奥托·狄尔斯（OttoPaulHermannDiels）和库尔特·阿尔德（KurtAlder）在研究1,3-丁二烯与顺丁烯二酸酐时发现这一反应。他们因此对此重要反应的发现和发展而获得1950年的诺贝尔化学奖。最早的关于狄尔斯-阿尔德反应的研究可以上溯到1892年。齐克（Zinke）发现并提出了狄尔斯-阿尔德反应产物四氯环戊二烯酮二聚体的结构；稍后列别捷夫（Lebedev）指出了乙烯基环己烯是丁二烯二聚体的转化关系。但这两人都没有认识到这些事实背后更深层次的东西。1906年德国慕尼黑大学研究生阿尔布莱希特（Albrecht）按导师惕勒（Thiele）的要求做环戊二烯与酮类在碱催化下缩合，合成一种染料的实验。当时他们试图用苯醌替代其他酮做实验，但是苯醌在碱性条件下很容易分解。实验没有成功。阿尔布莱希特发现不加碱反应也能进行，但是得到了一个没有颜色的化合物。阿尔布莱希特提了一个错误的结构解释实验结果。1921年，狄尔斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸乙酯（半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂）与胺发生的酯变胺的反应，当他们用2-萘胺做反应的时候，根据元素分析，得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用，结果又得到第三种加成物。通过计量加氢实验，狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的，那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯，他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1