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第三章
不饱和脂肪烃

UnsaturatedHydrocarbons第一节烯烃(alkenes)和炔烃(alkynes)一个键两个键二.命名和异构4,4-二甲基-2-乙基-1-己烯当分子中既有C=C又有C≡C时，命名为某烯炔1,3-丁二烯环状烯烃的命名

环状烯烃的命名一般以环某烯为母体，在环烯分子中双键位次最低（1—位）可以省略，取代基则应该编号，而且满足“最低系列”规则。如果环上有两个或两个以上双键，则双键的位置不能省略。
练习：烯（炔）烃的异构二、几何异构：相同基团在双键同侧的为顺式异构体(cis-isomers)；相同基团在双键异侧的为反式异
构体(trans-isomers)归纳：
1.共价键不能自由旋转是构成顺反异构体的前提因素；
2.任一个双键碳原子上相连的两个原子（团）相同时，不存在顺反异构；
3.其他阻止分子中键的旋转的因素也可以构成顺反异构，如：环。如何确定下列化合
物的顺反异构？2.(Z)、(E)标记法：——IUPAC命名规则(▲)(2).与双键直接相连的原子相同时，则顺次逐个比较相连原子的原子序数；
(3).将双键或三键结合的原子看作是双重或三重的。实例一实例二注意：用顺、反和用(Z)、(E)表示烯烃的构型是两种不同命名方法，它们之间不存在任何对应关系。例：练习：指出下列化合物的几何构型并命名：练习：指出下列化合物的(Z)、(E)构型，有顺反构型的同时指出顺反构型：三烯炔烃的性质:00.330/10-30c.m
b.p.1oC4oC
m.p.-105.6oC-138.9oC三烯炔烃的性质（一）、加成反应：additionreaction

1.加氢（还原氢化）炔烃的分步加成：2.与卤素加成（Cl2，Br2）如何解释下列实验事实：烯烃亲电加成反应机理(electrophilicadditionreaction)：炔烃的亲电加成反应机理类似，可以停留在只加1mol卤素的阶段。两个卤原子反式加成。3.与极性试剂加成（主）与水加成（酸催化）与硫酸加成HOδ-—Xδ+诱导效应对马氏规则的解释：诱导效应的比较标准：一般来说，烷基都具有推电子诱导效应(+I)，常见的有：从另一方面来说，按马氏规则加成得到的碳正离子更稳定。如：碳正离子的稳定性4、烯烃的反马式加成（2）烯烃的硼氢化反应
烯烃与硼化氢发生加成反应生成三烃基硼：由于硼元素的电负性比氢元素的电负性小，当与不对称烯烃反应时，硼原子加在含氢较多的双键碳原子上，相当于反马式加成产物。（二）、氧化反应（C=C或C≡C）2.冷KMnO4/H2O氧化：中性或碱性条件通式：练一练：一些化合物经臭氧化和还原水解后，生成下列产物，试推测原来烯烃的结构：4.酸性KMnO4(或K2Cr2O7)氧化：鉴别烯炔烃，推测结构。具有α—H的烯烃在高温（500℃）时不发生加成反应，而发生α—卤代反应：NBS：N-溴代丁二酰亚胺，溴化试剂。（四）、烯烃的聚合
烷基铝和四氯化钛称为Ziegler—Natta催化剂。②丙烯的聚合
丙烯也可以在Ziegler—Natta催化剂作用下聚合：③异丁烯的聚合

在低于100℃，65%的硫酸作用下，两分子异丁
烯可以聚合成二聚体：2.成盐反应：——端基炔烃，RC≡CH，terminalalkyne（1）和金属钠反应
端基炔和金属钠反应放出氢气生成炔化钠：（3）与硝酸银氨溶液和氯化亚铜氨溶液反应
端基炔与硝酸银氨溶液反应生成炔银：3.与HCN加成:4.炔烃的硼氢化反应
炔烃也可以发生硼氢化反应，生成三烯烃基硼随堂练习：用化学方法鉴别下列化合物：注意：a.表格的表达方式（流程图）；解:(2).第2节共轭二烯烃二、丁二烯的结构丁二烯分子的四个碳原子各有一个p电子分布在四个p轨道中，组成了一个大键。这四个电子不仅在
C1--C2、C3--C4之间运动，而且在C2--C3之间运动。三、共轭作用：共轭体系具有以下特点：
1.共轭原子共平面，共轭体系是一个整体，相互影响；2.单双键电子密度平均化，键长平均化；
3.共轭体系能量降低，分子更稳定；
4.π电子易极化，共轭链上出现正负极性
交替现象；
5.原子（团）给出π电子的共轭效应称为
+C效应，吸引π电子的共轭效应称为
-C效应。三、常见共轭体系：
π-π共轭：常见的共轭烯炔烃，芳烃；
p-π共轭：
(1).孤对电子与π键共轭；
(2).负电荷与π键共轭；
(3).正电荷与π键共轭。
共轭体系的双键比乙烯双键长，单键比较
短，形成离域π键。CarbocationsandRadicals
——烯丙型自由基和碳正离子的结构
——共轭效应(Conjugation),稳定3.σ—π超共轭作用——Hyperconjugation（超共轭作用）1.加成：2.D-A反应（Diels-Alder反应，双烯合成）：(2E,5