配位化合物与配位平衡.pptx

1、日常生活中：蓝墨水渍、铁锈，可以用草酸洗去，原因在于草酸与Fe3+形成了Fe(C2O4)33-配合物;2、定影剂2S2O32-+AgBrAg(S2O3)23-;3、叶绿素为Mg的配合物；4、与生命有关的：人体中输氧的血红素―铁配合物；起血凝作用的为钙的配合物；5、已证实多种顺铂([PtCl2(NH3)2])及其一些类似物对子宫癌、肺癌有明显疗效。1.熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；1相关的定义和命名组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。维尔纳(1866—1919)1相关的定义和命名1.1相关的定义都存在一个“配位实体”.“配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。与“复盐”不同，但又无绝对的界线。1.配位实体和络合物2.配位化合物形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱4.配位体和配位原子单齿配体：一个配体中只含一个配位原子分子是个双齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。叶绿素是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数配位数的高低与中心原子和配位体的性质有关。大体积高价阳离子中心原子有利于形成高配位数配合物。大体积配位体有利于形成低配位数配合物。6.螯合物和金属大环配合物［Co(en)3］3+1.2化学式的书写和配合物的命名关于汉语命名原则命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O写出下列配合物的化学式：羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ)硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）2.空间结构与异构现象例HgI3‾,SbCl53‾,Fe(CO)5配合物的空间构型虽五花八门，但基本规律是:2.2配位化合物的异构现象顺—二氯二氨合铂反—二氯二氨合铂棕黄色，m>0淡黄色，m=0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性cis-[CoCl2(NH3)4],蓝紫色(2)旋光异构手性络合物的溶液可使偏振光的偏振面发生旋转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体。旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现象。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。213配合物的化学键理论●中心离子或原子必须有空轨道，配位体(L)有孤电子对，形成配位键ML●形成体(中心离子)采用杂化轨道成键●配离子的空间构型取决于杂化类型中心离子Ag+的结构[Fe(H2O)6]2+外轨型配合物配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。内轨型配合物配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位)，较易给出孤电子对，对中心离子的影响较大，使电子层结构发生变化，(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对，腾出内层能量较低的d轨道与n层的s，p轨道杂化。[Ni(CN)4]2–的结构内轨型配合物和外轨型配合物的差别根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？杂化轨道类型与配合物的空间构型配合物中的反馈键Co(CN)64–氧化成Co(CN)63–Cu(NH3)42+Cu2+:3d9对价键理论的评价:很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直观明了，使用方便。无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，靠静电作用结合在一起晶体场对M的d电子产生排斥作用，使之发生能级分裂分裂类型与化合物的空间构型有关晶体场相同，L不同，分裂程度也不同晶体场中的d轨道2晶体场中的d轨道△0＝E(eg)－E(t2g)/eg：能量较高的一组简并轨道t2g：能量较低的一组简并轨道在正四面体场中，dz2,dx2-y2,受电场作用小，能量低于球形场；而dxy,dyz,dxz受电场作用较大，能量高于球形场。但显然两组轨道的差别较小。于是其分裂能△t比八面体场的△O小得多。Et2－Ee=t2Ee+3Et2=0(3)正方形场不同晶体场中的相对大小示意图3影响分裂能大