配位化合物与配位平衡.ppt

第七章配位化合物与配位平衡7.1配合物与螯合物

7.2配位平衡及其影响因素

7.3配位滴定法
7.1配合物与螯合物配离子(Complexion)：由配位键结合而成，
如Cu(NH3)42＋，配合物与复盐的区别：
配合物含有配合键。
复盐溶于水后均为简单离子，无复杂离子，如明矾KAl(SO4)2·12H2O。阳离子d区、ds区
中性原子Fe(CO)5
p区的某些金属离子Sn2+、Pb2+、Bi3+等
极少数高价非金属Si（Ⅵ）、B（Ⅲ）与中心离子（或原子）以配位键结合的原子
提供电子对。N，O，Cl，F，S…表7.1常见的配体和配位原子与中心离子直接以配位键相结合的配位原子的总数易形成较稳定的五元或六元环。111213大多具有特征颜色。7.1.3配合物的命名按配位原子英文字母顺序排列。[CrCl2(H2O)4]ClH2[PtCl6][Cu(NH3)4][PtCl4]7.2配位平衡及其影响因素2.配离子的稳定常数22总稳定常数β4=K稳=K稳1·K稳2·K稳3·K稳4例7.1室温，0.010mol的AgNO3固体溶于1.0L0.030mol·L-1的氨水中（设V不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3、[Ag(NH3)2]+浓度？K稳7.2.2配位平衡的移动(2)配体的酸效应：弱酸根配体（如C2O42-、S2O32-、F-、CN-、CO32-、NO2-等）或碱性配体（如NH3、OH-、en等）在溶液酸度增大时，生成弱酸，使配体浓度降低，配位平衡向配离子解离方向移动。2.沉淀反应与配位平衡AgI+2CN-例7.2分别向0.1mol·L-1Ag(NH3)2+溶液（含有0.1mol·L-1的NH3）中及0.1mol·L-1
Ag(CN)-2溶液（含有0.1mol·L-1的CN-）中加入KI，使[I-]=0.1mol·L-1，是否有AgI沉淀生成？解：加入KI，使[I-]=0.1mol·L-1，问是否有沉淀？⑵生成配离子而使沉淀溶解0.22+0.02=0.24mol·L-1平衡浓度/mol·L-1x0.010.01【例】计算AgCl在0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度S。S=4.1×10-3mol·L-13.氧化还原反应与配位平衡Co3++e【例7.4】已知[Au(CN)2]-的K稳=1038.3，当[Au(CN)2-]=[CN-]=1mol·L-1时已知[Fe(CN)6]3-的E(Fe3+/Fe2+)=E(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg计算说明标准态下能否向右进行？-4.配位平衡间的转化例7.5向含有[Ag(NH3)2]+的溶液中分别加入KCN和Na2S2O3，此时发生下列反应：7.3配位滴定法pH>10.26，以Y4-为主2.EDTA与金属离子的配合物3.影响EDTA与金属离子配位反应的主要因素为了定量地说明各种副反应的大小，在此引进副反应系数α⑴EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)查表7.2pH-------lgαY(H)例7.6计算pH=5.0时，EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.02mol·L-1。则[Y4-]为多少？已知：K1～K6=10-0.9、10-1.6、10-2.07、10-2.75、10-6.24、10-10.34mol·L-1⑵金属离子的副反应及副反应系数αMαM=αM(L)+αM(OH)-1≈αM(OH)+αM(L)例7.7在0.020mol·L-1Zn2+溶液中，加入pH=10的NH3·H2O～NH4Cl缓冲溶液，使溶液中游离氨的浓度为0.10mol·L-1。计算溶液中游离Zn2+的浓度？查表7.3可知，pH=10时，lgαZn(OH)=2.4，
得：⑶配合物MY的副反应αMY4.条件稳定常数只有酸效应时，MY的实际稳定常数:例7.8计算pH=2.0，pH=5.0时的KZnY/同时考虑EDTA及金属离子的副反应后例7.9用0.010mol·L-1EDTA滴定20.00ml0.010mol·L-1Ni2+离子，在pH为10的氨缓冲溶液中，使溶液中游离NH3的浓度为0.10mol·L-1。计算化学计量点时，溶液中没有与EDTA配位的[Ni]总和[Ni2+]各是多少？已知pH=10时，αNi(OH)=100.7达到化学计量点，Ni2+几乎全部为NiY2-，例7.10在0.10mol·L-1AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol·L-1，⑴求溶液中Al3+浓度，并指出溶液中主要存在形式。⑵求pH=5.00，0.10mol·L-1AlY溶液中（游离F-为0.01mol·L-1）AlY的=？（β1～β6依次为106.10、1011.55、1015.00、1017.75、1019.37、1019.84）主要存在形式为AlF-4、