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第二单元课题4一配位化合物一配位化合物一配位化合物eg:[Cu(H2O)4]2+eg:H[AuCl4]2配位分子不带电荷的电中性配位化合物。[CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。3配位化合物含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配位化合物,简称配合物。[KAl(SO4)2.12H2O]是复盐而不是配位化合物(二)配位化合物的组成1内界在配合物化学式中用方括号表示内界。配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分,由中心离子与配体结合而成,它的结构和性质与其他离子不同。2外界不在内界的其它离子,如SO42-,写在方括号外,构成配合物的外界。内界与外界之间的结合力是离子键,故在溶液中内、外界是分离的,分别以离子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。3中心原子centralatom中心原子或中心离子统称为配合物的形成体。位于配离子的中心,中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居多。“M”如:Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等;(中心离子打着铁伞,上面鼓着两个铜人。)在配合物[Ni(CO)4)]、[Fe(CO)5]中,中心原子分别为:Ni、Fe原子。4配位体在配合物中与形成体(中心原子或中心离子)结合的离子或中性分子称为配位体,简称配体。“L”ligand在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子。eg:[Co(NH3)4]2+中的NH3是配体,如配体NH3中的N是配位原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、N、P、O、S、和卤素等原子。(配位原子挑着扁担(N)进了杨(O)树林(P),扁担里放着六(S)个炭(C)炉(X)子)根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。(1)单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,H2O,OH-,X-,CN-,SCN-,CO等。eg:Ag+与NH3结合Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+配位体是清路(X-,CN-)工人,看到他俩在路上安睡(NH3,H2O),就知道自己躺枪(CO,OH-)了。单齿配体和多齿配体。(2)多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子,如乙二胺(en)、EDTA、C2O42-。由单齿配体形成的配合物,中心离子的配位数等于配体的数目;由多齿配体形成的配合物,配体的数目不等于中心离子的配位数。eg:[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体,即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位,在此,Cu2+的配位数是4而不是2。增大配体的浓度或降低反应的温度,都有利于形成高配位数的配合物。6配离子的电荷数中心离子和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。eg:K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3,也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。[PtCl6]2-的电荷数是-2,[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是+1。(三)配位化合物的命名(重点)1命名原则配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同:先提阴离子,再提阳离子。若阴离子为简单离子,称某化某。若阴离子为复杂离子,称某酸某。2内界的命名次序配位体数—配位体名称—合—中心离子(中心离子氧化数)不同配体名称之间以中圆点“•”分开,相同的配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。3命名实例(1)配离子是阴离子的配合物K4[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅱ)酸钾(亚铁氰化钾,俗称黄血盐)K3[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅲ)酸钾(铁氰化钾、俗称赤血盐)K[PtCl3NH3]三氯•一氨合铂(Ⅱ)酸钾H2[PtCl6]六氯合铂(IV)酸(NH4)[Co(NH3)2(NO2)4]四硝基•二氨合钴(Ⅲ)酸铵(2)配离子是阳离子的配合物[Co(NH3)5Cl2]Cl氯化二氯•五氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)[Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基•一氨•羟胺•吡啶合铂(Ⅱ)(3)配离子电荷为零的配位分子[Pt(NH3)2Cl2]二氯•二氨合铂(Ⅱ)[Ni(CO)4]四羰基合镍[Pt(NH2)NO2(NH3)2]一氨基•一硝基•二氨合铂(Ⅱ)课堂练习:主要内容回顾(二)配位化合物的组成3中心原子centralatom中心原子或中心离子统称为配合物的形成体。如:Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等;(中心离子打着铁伞,上面鼓着两个铜人。)4配位原子常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、N、P、O、S、和卤素等原子。(配位原子挑着扁担(N)进了杨(O)树林(P),扁担里放着六(S)个炭(C)炉(X)子)5、配体单齿配体和多齿配体。(1)单齿配