天然药物化学-皂苷专家讲座.pptx

学习目标本章内容：★一、定义该类化合物溶于水后，形成水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样泡沫，这类化合物称为皂苷。二、分布2、三萜皂苷分布主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成份主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。少数三萜类成份也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型三萜类化合物。三、存在形式四、生物活性防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。心脑舒通—由蒺藜果实中提取总甾体皂苷，用于心脑血管疾病防治。盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取水溶性皂苷。黄山药盾叶薯蓣抗肿瘤：从百合科植物虎眼万年青中分离出一个皂苷OSW-1,此化合物对人正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞含有强烈毒性。体外生理活性试验表明，它抗癌活性比当前临床应用顺铂、紫杉醇等高100倍，有望成为一类新抗癌药品。虎眼万年青2、三萜皂苷类近30年来，三萜类成份研究进展很快，尤其是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成份研究中较为活跃领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物抗癌活性成份，雪胆甲素是山苦瓜抗癌活性成份夏枯草人参皂苷能促进RNA蛋白质生物合成，调整机体代谢，增强免疫功效。七叶皂苷含有显著抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提升毛细血管张力，控制炎症，改进循环，对脑外伤及心血管病有很好治疗作用。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有显著抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯水平。★第一节结构与分类一、甾体皂苷5（一）甾体皂苷元结构特点3、全部甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25位都有一个甲基，C10、C13位甲基为角甲基，均为β-型；C20位甲基为α-型。因为F环为椅式，C25位甲基应有立方体异构，C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α-型，其绝对构型为R型（D型）。4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟基，多为β-型并常与糖结合成苷。5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C256、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。（二）甾体皂苷结构分类O二、三萜皂苷（一）四环三萜皂苷1、羊毛脂甾烷型羊毛脂醇是羊毛脂主要成份，它也存在于大戟属植物Euphorbiabalsamifera乳液中。从灵芝中分离出一个三萜化合物，含有扶正固本之功。它结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，26-COOH，是羊毛甾烷高度氧化化合物。棒锤三萜A举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)2由达玛烷衍生人参皂苷，在生物活性上有显著差异。比如由20(S)-原人参三醇衍生皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生皂苷则具反抗溶血作用，所以人参总皂苷不能表现出溶血现象。四环羊毛与达玛；差异仅在18甲；十三羊毛八达玛3、葫芦烷型许多起源于葫芦科植物中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦瓜、喷瓜等均含有这类成份，总称为葫芦素类。葫芦素类除有抑制肿瘤作用外，还有抗菌、消炎、催吐、致泻等广泛生物活性。比如由雪胆属植物小蛇莲根中分出雪胆甲素和乙素，临床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎治疗，均取得很好疗效。（二）五环三萜皂苷1、β-香树脂烷型（齐墩果烷）C齐墩果酸首先由油橄榄叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。含齐墩果酸植物很多，但含量超出10%极少，从刺五加、龙牙葱木中提取齐墩果酸，得率都超出10%，纯度在95%以上，是很好植物资源。油橄榄刺五加甘草中含有甘草次酸和甘草酸[又称甘草皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH甘草次酸才有此活性，18αH者无此活性。甘甘草2、α-香树脂烷型（乌苏烷型）车前草：清热利尿，祛痰，凉血，解毒。近年来发觉熊果酸含有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。研究发觉：熊果酸能显著抑制HL－60细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠巨噬细胞吞噬功效显著提升。体内试验证实，熊果酸能够显著增强机体免疫功效。说明它抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效新型抗癌药品。中药地榆含有凉血止血功效，其中含有地榆皂苷B,E，是乌苏酸苷。地榆白桦脂醇存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。白桦脂酸存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。羽扇豆醇存在于羽扇豆种皮中。羽扇豆天门冬不符合甾体皂苷元结构特点是A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位