天然药物化学—皂苷.ppt

第八章皂苷知识要求：
掌握皂苷的结构与分类
掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用
掌握皂苷的提取，分段沉淀法、胆固醇沉淀法分离
熟悉皂苷的性状、显色反应
熟悉皂苷的色谱法分离
熟悉皂苷的实例分析
能力要求
熟练应用皂苷的性质区别甾体皂苷与三帖皂苷
熟练应用皂苷的提取与分离技能
学会皂苷的鉴别方法定义：分布生物活性防治心脑血管疾病：

地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。
心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。
盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。抗肿瘤：

从百合科一植物中分离出的一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。第一节结构类型存在形式及糖

1多以游离或成苷、成酯的形式存在

常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）
分类（一）结构特点（1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B,C,D为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮的形式相联。
（2）分子中有含有多个羟基，大多在C3位有羟基取代。多数为β-型，少数为α-型。羰基和双键也是常见取代基。（3）一般B/C和C/D环稠合为反式(8β,9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反式（5β或5α）。（4）C25甲基有两种构型：
当C25甲基位于环平面上的直立键时为β型，

其绝对构型为S型（25S,25L,25βF,Neo）;
S型即为螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷醇皂苷类（spirostanolsaponins）。当C25甲基位于环平面下的平伏键时为α型，其绝对构型为R型（25R，25D,25αF,Iso）.
R型即为异螺旋甾烷。
由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇皂苷类(isospirotanolsaponins)。
两者互为异构体，常共存于植物体内，25R型较稳定
（5）甾体皂苷分子中不含羧基，
呈中性，故又称中性皂苷。
（三）结构举例结构分类1．螺甾烷醇类C25为S构型。2．异螺甾烷醇类（isospirostanols)C25为R构型3．呋甾烷醇类（furostanols）F环为开链衍生物4．变形螺甾烷醇类（pseudo-pirostanols）F环为五元四氢呋喃环二、三萜皂苷四环三萜(tetracyclictriterpenoids)在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型三萜类。甾醇一、达玛烷型人参中的人参皂苷由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。二、羊毛脂甾烷型从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。三、葫芦烷型从雪胆属植物小蛇莲Hemsleyaamabilis根中分离得到的雪胆甲素和雪胆乙素，临床上用于治疗急性痢疾、肺结核、慢性气管炎等。（二）五环三萜（1）齐墩果烷型(oleanane)齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。
含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加(Acanthopanaxsenticosus)、龙牙葱木(Araliamandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。（2）乌苏烷型熊果酸（Ursolicacid）
来源于木犀科植物女贞(LigustrumlucidumAit.)叶中，熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。研究发现：熊果酸能明显抑制HL－60细胞增殖，可诱导其凋亡