中药化学萜类专家讲座.pptx

第一节萜类第一节萜类C10H161、含义和分类：名称2、生源路径：1938LeopoldRuzicka（Switzerland）1939NobelPrize"forhisworkonpolymethylenesandhigherterpenes"FeodorLynen1964NobelPrizeＩＰＰ前体：甲戊二羟酸ＭＶＡ首先由乙酰辅酶A与乙酰乙酰辅酶生成甲戊二羟酸单酰辅酶（HMG-CoA)，后者还原生成甲戊二羟酸(MVA)。几个不符合异戊二烯法则情况3、生理活性：4、分布：4、分布：二、结构类型单萜（monoterpenes）（2）结构类型和主要化合物：无环（链状）单萜主要化合物：柠檬醛：反式为α-柠檬醛（香叶醛）顺式为β-柠檬醛（橙花醛）柠檬醛在柠檬草油和香茅油含量较高。含有柠檬香气分离（NaHSO3）香茅醛是香茅醇氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是主要柠檬香气香料。分离（NaHSO3）紫罗蓝酮单环单萜单环单萜卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形单萜，它们碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。单环单萜主要化合物：对薄荷烷型紫罗兰酮(ionone)：工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮及β-紫罗蓝酮混合物。α-紫罗蓝酮含有馥郁香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A原料。分离（NaHSO3，水，食盐）斑蝥素(cantharidin)：存在于斑蝥,芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成N-羟基斑蝥胺试用于肝癌，有一定疗效。崖柏素(thujaplicin)：α-崖柏素和γ-崖柏素存在于在欧洲产崖柏、北美崖柏以及罗汉柏心材中；β-崖柏素，也称扁柏素，存在于台湾扁柏及罗汉柏心材中。霉菌类代谢产物双环单萜双环单萜双环单萜双环单萜主要化合物：莰烷型樟脑(camphor)：为白色结晶性固体，易升华，含有特殊钻透性芳香气味。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，用于神经痛、炎症和跌打损伤擦剂。我国天然樟脑产量占世界第一位。芍药苷(paeoniflorin)：是从芍药根中得到蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆生物活性。环烯醚萜及其苷（iridoids）环烯醚萜类化合物合成路径示意图环烯醚萜及其苷：4-无取代:(环戊烷型、环戊烯型、环氧醚型)4-有取代:(环戊烷型、环戊烯型、环氧醚型)裂环环烯醚萜（seco-iridoid）及其苷特点：C1多有官能团，-OH(与葡萄糖成苷)、-OCH3、C=OC3、C4多为双键，C4-CH3易为氧化物；C8-CH3易为氧化物；C11有为羧酸，并可成酯；环戊烷呈不一样氧化态。理化性质：酸不稳定提取分离：溶剂法结构测定：NMR倍半萜（sesqniterpenes）（2）结构类型和主要化合物麝子油烯：又称金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜、洋甘菊挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。麝子油醇：又称金合欢醇,存在于金合欢花油、橙花油、香茅中，高级香料原料。橙花醇：又称苦橙油醇，含有苹果香，是橙花油中主要成份之一。薁类薁类(azulenoids)：由五元环与七元环骈合而成，属于非苯核芳烃化合物。薁类化合物主要存在于挥发油中，大多含有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。TwoNewGuaianeSesquiterpenesfromtheFruitsofDaucuscarota(p2769-2773)TaoYi,LinZhang,Hong-WeiFu,Shi-LinYang,Jing-KuiTianPublishedOnline:Dec171:13PMDOI:10.1002/hlca.00106环状倍半萜主要化合物：环状倍半萜主要化合物：环状倍半萜主要化合物α-山道年：山道年草或蛔蒿未开放头状花序或全草中主成份，强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。提取分离结构测定二萜（diterpenes）（2）结构类型和主要化合物二萜主要化合物：二萜主要化合物：二萜主要化合物：二萜主要化合物：二萜主要化合物：二萜主要化合物：二萜主要化合物：香茶菜二萜二萜主要化合物：二萜生物碱（DiterpenoidAlkaloids）TwoNewDiterpenoidGlucosidesfromClerodendrathusspicatus(p2802-2807)Yi-LeiChen,Chang-HengTan,Jun-JieTan,Xue-MeiZhao,Shan-HaoJiang,Da-YuanZhuPublishedOnline:Dec171:13PMDOI:10.1002/hlca.00121FirstExampleofDiterpenoidsfrom14,1