多氟烷基膦酸酯和其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102482304102482304B(45)授权公告日2014.09.03(21)申请号201080030970.6(56)对比文件JP平2-45572B2,1990.10.11,权利要求(22)申请日2010.06.231-6，实施例1-15.(30)优先权数据JP平3-78244B2,1991.12.13,说明书第12009-1632572009.07.10JP栏第9行至第4栏第25行.(85)PCT国际申请进入国家阶段日WO2007/105633A1,2007.09.20,权利要求2012.01.101-5；说明书第1、3、8段.(86)PCT国际申请的申请数据JP昭51-18417B1,1976.06.09,实施例PCT/JP2010/0606212010.06.231-7.(87)PCT国际申请的公布数据审查员吴相国WO2011/004705JA2011.01.13(73)专利权人优迈特株式会社地址日本东京都(72)发明人村田清一郎佐藤胜之(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人蔡晓菡高旭轶(51)Int.Cl.C07F9/40(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书16页说明书16页(54)发明名称多氟烷基膦酸酯和其制备方法(57)摘要由通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cP(O)(OR)2(其中，R是碳原子数为1～4的烷基，n为1～6，a为1～4，b为1～3，c为1～3)表示的多氟烷基膦酸酯，其通过下述方法制造，即，使由通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cI表示的多氟烷基碘化物与由通式P(OR)3表示的亚磷酸三烷基酯反应的方法，或由通式CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH=CH2表示的多氟-1-烯烃与由通式(RO)2P(O)H表示的亚磷酸二烷基酯反应的方法。CN102482304BCN102483BCN102482304B权利要求书1/1页1.由通式〔I〕表示的多氟烷基膦酸酯的制备方法，其特征在于，使由通式〔III〕表示的多氟-1-烯烃、与由通式(RO)2P(O)H表示的亚磷酸二烷基酯进行加成反应，在该通式(RO)2P(O)H中，R是碳原子数为1～4的烷基，CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH=CH2〔III〕在该通式〔III〕中，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数，CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)P(O)(OR)2〔I〕在该通式〔I〕中，R、n、a、b均与上述定义相同。2.如权利要求1所述的多氟烷基膦酸酯的制造方法，其中，在有机过氧化物的存在下进行加成反应。3.如权利要求1所述的多氟烷基膦酸酯的制造方法，其中，作为多氟-1-烯烃〔III〕，使用使由通式〔II〕表示的多氟烷基碘化物与碱性化合物反应、进行末端脱HI化反应而得到的化合物，CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)I〔II〕在该通式〔II〕中，n为1～6的整数，a为1～4的整数，b为1～3的整数。2CN102482304B说明书1/16页多氟烷基膦酸酯和其制备方法技术领域[0001]本发明涉及多氟烷基膦酸酯和其制备方法。更具体而言，本发明涉及可有效地作为脱模剂的合成原料、润滑油用的添加剂等使用的多氟烷基膦酸酯和其制备方法。背景技术[0002]多氟烷基膦酸酯被广泛用作脱模剂的合成原料。用作脱模剂时的脱模性能在全氟烷基的碳原子数为8～12的化合物中最容易显现，特别是作为C8的调聚化合物的[0003]CF3(CF2)7CH2CH2P(O)(OC2H5)2[0004]优选用于此种用途(参照专利文献1～4)。[0005]可是，有报告指出，具有碳原子数为8～12的全氟烷基的调聚化合物在环境中被生物分解，转化成生物蓄积性、环境浓缩性较高的化合物，从而有在处理工序中的暴露，从废弃物、处理基材等向环境的释放、扩散等的担心。另外，对于全氟烷基的碳原子数为14以上的化合物中，由于其物理、化学性状，其处理非常困难，实际上几乎不被使用。[0006]进一步地，具有碳原子数为8以上的全氟烷基的调聚化合物在其制备工序中无法避免生物蓄积性高的全氟辛酸类的产生或混入。因此，制备这种调聚化合物的各公司从其制备中撤出或用具有碳原子数为6以下的全氟烷基的化合物代替等。[0007]但是，对于全氟烷基的碳原子数为6以下的化合物，由于其在处理基材表面的取向性显著降低，另外熔点、玻璃化温度Tg等也显著低于碳原子数为8的化合物，因此在温度、湿度、应力、有机溶剂的接触等使用环境条件中会受到大的