多氟烷基烯丙基化合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106795073A(43)申请公布日2017.05.31(21)申请号201580053285.8(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司720(22)申请日2015.09.1801代理人童春媛万雪松(30)优先权数据2014-2000452014.09.30JP(51)Int.Cl.C07C21/18(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C17/361(2006.01)2017.03.30C07C67/293(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07C69/14(2006.01)PCT/JP2015/0767002015.09.18(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/052263JA2016.04.07(71)申请人优迈特株式会社地址日本东京都(72)发明人福岛刚史权利要求书1页说明书7页(54)发明名称多氟烷基烯丙基化合物及其制备方法(57)摘要由通式CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CH=CH2[I](n：0～5、a：1或2、b：0～3)表示的多氟烷基烯丙基化合物。该多氟烷基烯丙基化合物通过使过渡金属与由通式CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CHICH2OCOR´[II](n、a、b：与上述定义相同，R´：碳数1～3的烷基)表示的羧酸烯丙酯加成体反应进行制备。该制备方法提供：不使用环境负荷高的金属试剂，可在进行氢化硅烷化反应之前去除来源于原料化合物的游离碘，且操作性也良好的、作为含氟烷基硅烷化合物的合成中间体使用的多氟烷基烯丙基化合物。CN106795073ACN106795073A权利要求书1/1页1.由下述通式[I]表示的多氟烷基烯丙基化合物，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CH=CH2[I]在此，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3的整数。2.权利要求1所述的多氟烷基烯丙基化合物的制备方法，其特征在于，使过渡金属与由下述通式[II]表示的羧酸烯丙酯加成体反应，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CHICH2OCOR´[II]在此，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3，R´为碳数1～3的烷基。3.由通式[II]表示的羧酸烯丙酯加成体，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bCH2CHICH2OCOR´[II]在此，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3，R´为碳数1～3的烷基。4.权利要求3所述的羧酸烯丙酯加成体的制备方法，其特征在于，使由下述通式[III]表示的多氟烷基碘化物与具有碳数1～3的烷基(R´)的羧酸烯丙酯R´COOCH2CH=CH2反应，CF3(CF2)n(CH2CF2)a(CF2CF2)bI[III]在此，n为0～5的整数，a为1或2，b为0～3的整数。2CN106795073A说明书1/7页多氟烷基烯丙基化合物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及多氟烷基烯丙基化合物及其制备方法。更详细而言，涉及作为与水的接触角大的含氟烷基硅烷化合物的合成中间体使用的多氟烷基烯丙基化合物及其制备方法。背景技术[0002]通常已知：具有全氟烷基作为结构单元的化合物通过对纤维、金属、玻璃、橡胶、树脂等各种基材的表面进行化学处理，可以提高表面改质性、疏水疏油性、脱模性、防污性、流平(levelling)性等。[0003]其中，全氟烷基的碳数为8～12的调聚物化合物中，这些性能最容易体现，优选使用碳数为8的调聚物化合物。[0004]然而，近年来报道了：碳数为8的全氟辛酸或碳数超过8的全氟羧酸由于难分解性、且生物累积性高，而出现怀疑为生物毒性等环境上的问题。这些化合物之中，具有碳数超过8以上的全氟烷基的化合物，由于在环境中的生物性分解或化学性分解，暗示其可能转变成全氟辛酸或碳数超过8的全氟羧酸，担心将来其制备或使用变得困难。但是，全氟烷基的碳数为6以下的化合物据称生物累积性低。[0005]还已知：全氟烷基的碳数为6以下，且与水的接触角大的含氟烷基硅烷化合物。F[0006]在专利文献1中，记载了下述的方法：将利用R(CH2CH2)a(CH2CF2)b(CF2CF2)cI与CH2=1CHSi(R)3-nXn的加成反应而得的化合物通过还原剂进行还原，获得具有末端-CH2CH2Si1(R)3-nXn的含氟烷基硅烷化合物。[0007]但是，该方法中出现了下述的问题：由于在最终工序中将碘进行脱离，因此担心目标化合物由于碘而着色，此外在脱碘化反应中使用环境负荷高的三丁基氢化锡等。而且记载了在CF2基团与CF2基团之间具有CH2基团的化合物在碱性条件下弱，反应条件(合成路径)受限